2015湖南大学分析化学指导课.pptxVIP

;　 氧化还原滴定曲线：氧化还原滴定中的氧化态和还原态的浓度逐渐改变，有关电对的电极电势也随之变化。以溶液的电极电势为纵坐标，加入的标准溶液为横坐标作图，得到的曲线。 ; 下图是以0.1000 mol·L-1Ce（SO4）2溶液在1 mol·L-1H2SO4溶液中滴定 Fe2+溶液的滴定曲线。滴定反应为： Ce4+ + Fe2+ Ce3+ + Fe3+ 未滴定前，溶液中只有Fe2+，因此无法利用能斯特方程式计算电极电势。; ; ; ; ; ; ; ;二. 氧化还原指示剂; ;当c(In)Ox／c(In)Red≥10时，溶液呈现氧化态的颜色; ; ; ; ; ;一. 重铬酸钾法; ; ; ; Ba2+和 Pb2+与Cr2O72－反应，定量地沉淀为BaCrO4和PbCrO4. 沉淀经过滤、洗涤、溶解后，用标准Fe2+溶液滴定试液中的Cr2O72－，由滴定所消耗的Fe2+的量计算Ba2+和Pb2+的量。; ;;在H2SO4溶液中，MnO4-与C2O42－的反应为： 2MnO4- +5 C2O42－+ 16H+ Mn2+ + 10CO2 + 8H2O;? 酸度 : c(H+)=1mol/L。酸度过低MnO4-会部分被还原为MnO2沉淀；酸度过高，又会促使H2C2O4分解。为了防止诱导氧化Cl-的反应发生，应当在H2SO4介质中进行。; ;; ; (3)铁的测定: 试样溶解→ Fe3+ 、 Fe2+ (FeCl4－ 、Fe Cl63－) 还原剂还原 → Fe2+ KMnO4滴定→ Fe3+ 在滴定前还应加入硫酸锰、硫酸及磷酸的混合液，其作用是： ? 避免Cl－存在下所发生的诱导反应。 ? 使Fe3+生成无色的[Fe（PO4)2]3－配离子，就可使终点易于观察。 ; (4) 测定某些有机化合物 在强碱性溶液中， MnO4－与有机化合物反应，生成绿色的 MnO42－。利用这一反应可以用高锰酸钾法测定某些有机化合物。 甘油一定量过量的 KMnO4标准溶液 → 氢氧化钠 → 酸化 高价锰离子Fe2＋标准溶液滴定→ Mn（Ⅱ）;;;;;;;? 以淀粉作指示剂时，应先以Na2S2O3溶液滴定至溶液呈浅黄色(大部分I2已作用)，然后加入淀粉溶液，用Na2S2O3溶液继续滴定至蓝色恰好消失，即为终点。淀粉指示剂若??入太早，则大量的I2与淀粉结合成蓝色物质，这一部分碘就不容易与Na2S2O3反应，因而使滴定发生误差。 ;;;;; 例 ： 有一K2Cr2O7标准溶液的浓度为0.01683 mol ·L－1，求其对Fe和Fe2O3的滴定度。称取含铁矿样0.2801g, 溶解后将溶液中Fe3+还原为Fe2+，然后用上述K2Cr2O7标准溶液滴定，用去25.60ml。求试样中含铁量，分别以w(Fe)和w(Fe2O3)表示。 解： K2Cr2O7滴定Fe2+的反应为 Cr2O72－＋ 6Fe2+ 十 14H＋ 2Cr3＋＋ 6Fe3+十7H2O;=;; 例：25.00mL KI用稀盐酸及10.00ml 0.05000 mol ·L－1 KIO3溶液处理，煮沸以挥发除去释出的I2，冷却后，加入过量的KI溶液使之与剩余KIO3的反应。释出的I2需用21.14mL 0.1008 mol ·L－1 Na2S2O3溶液滴定，计算KI溶液的浓度。;;