拉曼光谱技术.ppt

由于一束激光频率就是斯托克斯光频率，因而不需要像在受激拉曼里需要在介质中产生。使得基电子态的振动激发能级获得较大的布居，利于后续的非线性现象的产生。 CARS场的信号强度为： √CARS光强与Il2Is成正比； √ CARS与三阶非线性极化率χCARS(3）的模平方成正比，即与χCARS(3)的实部和虚部都有关系； √在非相位匹配情况下（Δk≠0)，定义相干长度Lc=π/Δk，当相互作用超过一个相干长度时，CARS光强下降，在这种情况下使用长的介质是徒劳的； √满足相位匹配条件（Δk=0），CARS光强与介质长度成平方关系。 CARS光谱中的两种相位匹配方式： 相交光束的匹配（适用于液体、固体和高压气体等色散介质） 共线匹配（适用于低压气体等无色散气体） （动量守恒） CARS光束有很强的方向性 三、实验装置 凝聚介质， ,CARS光束与入射光也有一夹角 无色散的低压气体， ,CARS光束则与入射的聚焦光束是共线的 强泵浦光束ωL固定，斯托克斯光束ωS 可调，通过对差频扫描获得SARS拉曼光谱。 * * * 第八章 拉曼光谱技术 1928年．印度科学家拉曼在液体与蒸汽中发现：当一束光入射到分子上时，除了产生与入射光频率ω0相同的散射光以外，还有频率分量为ω0±ωM的散射光，ωM是与分子振动或转动相关的频率。这种光散射现象后来被称为拉曼散射。 喇曼散射是由分子振动、固体中的光学声子等元激发与激发光相互作用产生的非弹性散射。一般把瑞利散射和喇曼散射合起来所形成的光谱称为喇曼光谱。 喇曼频率及强度、偏振等标志着散射物质的性质。从这些资料可以导出物质结构及物质组成成分的知识。这就些资料可以导出物质结构及物质组成成分的知识。这就是喇曼光谱具有广泛应用的原因。 喇曼散射强度是十分微弱的，大约为瑞利散射的千分之一。在激光器出现之前，为了得到一幅完善的光谱，往往很费时间。激光器的出现使喇曼光谱学技术发生了很大的变革。 自上一世纪60年代激光诞生以后，激光拉曼光谱学的研究又变得非常活跃了，其研究范围也有了很大的扩展。 除扩大了所研究的物质的品种以外，在研究燃烧过程、探测环境污染、分析各种材料等方面喇曼光谱技术也已成为很有用的工具。 激光拉曼光谱技术与红外光谱技术相结合，成为物质结构研究的强大工具。 Raman散射可分为：自发Raman 散射和相干Raman 散射 自发拉曼散射效应：一阶线性极化效应，产生的散射光强度较弱 相干拉曼散射效应： 由强激光电场诱导的二次以上的高阶极化现象，散射光具有良好的方向性与相干性，故称为相干拉曼散射．信号强度大，可比自发拉曼散射光的强度提高109量级。用相干拉曼散射进行光谱测量，可发现一些用自发拉曼散射无法发现的光谱信息 相干拉曼散射现象有： 受激拉曼散射(SRS) 受激拉曼增益散射(SRGS)与逆拉曼散射(IRS)、 相干斯托克斯拉曼散射(IRS)与反斯托克斯拉曼散射(CARS) 拉曼诱导克尔效应(RIKES) 拉曼光散射的实质是：当光子与分子发生非弹性碰撞时，光子将能量交给分子后．分子的振动能级得到激发并产生散射光． 光与物质的相互作用：吸收和散射 第一节 自发拉曼散射 一、拉曼散射理论 将介质极化看成为电磁场的激发源。即原子与分子在经典场的作用下产生诱导偶极矩而导致极化，而极化的原子与分子发射散射光。 1、经典处理 在入射光的电场的作用下，分子的偶极矩矢量 第二项与入射光电场成正比，是线性项, ， 线性极化率，它一般是张量 用分子简正模坐标展开成泰劳级数： 分子简正振动： 外电场： 下标i,j,k,l各分别表示空间坐标的三个方向x,y,z 光波交换能量，即可对等于分子振动频率红外光产生吸收。所以第二项称为红外活性项。 第二项：分子振动的贡献； 时分子可以以频率等于振动频率的 第三项：入射光诱导下出现的电偶极矩变化项 ；它发射出的光的频率与入射光相同，是对入射光的弹性散射，也称瑞利散射光 第四项：入射光在介质中的诱导偶极矩，并受到了分子的振动调制；只要 在入射光作用下就会发射相应的和频或差频辐射，即拉曼散射光。称为拉曼活性项 相应的振动模被称为“拉曼活性模” 频率降低的差频光散射称为斯托克斯散射 频率升高的和频光散射称为反斯托克斯散射 这里只讨论到线性极化率（相应于弱光场)，这种散射又称为正常拉曼散射，又由于散射光无相干性，具有自发发射性质，所以也称为自发拉曼散射。 2 量子论观点 拉曼光散射是入射光与物质间“碰撞”发生能量转移的非弹性散射。 拉曼散射是系统经过了一个“虚”激发态的跃迁过程。与激光诱导荧光的能级跃迁过程不同。 反斯托克斯带的强度比斯托克斯带弱。 拉曼光谱描述了拉曼散射光强度随散射光与入射光频率