催化剂与催化作用催化剂的表面吸附和孔内扩散.pptxVIP

第2章 催化剂的表面吸附和孔内扩散1物理吸附与化学吸附2化学吸附类型和化学吸附态3吸附平衡与等温方程催化剂表面的测定5催化剂的孔结构和孔内扩散主要内容4吸附与脱附的相关定义固体表面上气体的浓度高于气相主体浓度的现象。被吸附的气体称为吸附质。吸附气体的固体称为吸附剂。固体表面上气体浓度随时间增加而增大（减少）的过程。当吸附过程进行的速率和脱附过程的速率相等时，固体表面的浓度不随时间而变化的状态。吸附现象：吸附（脱附）过程：吸附平衡：吸附中心或吸附位通常吸附是发生在固体表面的局部位置，这样的位置。吸附量与温度、压力的关系对于一定的吸附剂与吸附质的系统，达到吸附平衡时，吸附量是温度和吸附质压力的函数，即：通常固定一个变量，求出另外两个变量之间的关系，例如：(1)T =常数，q = f (p)，称为吸附等温式(2)p =常数，q = f (T)，称为吸附等压式(3)q =常数，p = f (T)，称为吸附等量式附加原子平台平台空位台阶附加原子单原子台阶扭结原子2.1.1气体吸附常识 (commonsense on gas adsorption)A. 固体表面的特点固体表面的特点是：a. 固体表面上的原子或分子与液体一样，受力也是不均匀的，所以固体表面也有表面张力和表面能b．固体表面分子（原子）移动困难，只能靠吸附来降低表面能 c．固体表面是不均匀的 ，不同类型的原子的化学行为、吸附热、催化活性和表面态能级的分布都是不均匀的。d．固体表面层的组成与体相内部不同 2.1.2 物理吸附和化学吸附(Physical adsorption and Chemical adsorption)物质尤其指气体或液体与固体之间的吸附可分为物理吸附和化学吸附物理吸附的特点：没有选择性，可以多层吸附，吸附前后，被吸附分子变化不大，吸附过程类似于凝聚和液化过程。化学吸附的特点：有选择性，只能单层吸附，吸附过程中有电子共享或电子转移，有化学键的变化电子云重新分布，分子结构的变化。物理吸附与化学吸附 物理吸附吸附力 范德华力吸附层数 单层或多层选择性 无 热效应 较小，近于 液化热吸附速度 较快，不受 温度影响可逆性 可逆 化学吸附 化学键力 单层 有 较大， 近于 化学反应热 较慢，温度升高 速 度加 快 可逆或不可逆化学吸附的本质:固体表面上的原子或离子与内部不同，它们还有空余的成键能力或存在着剩余的价力，可以与吸附物分子形成化学键。因而吸附是单分子层的。金属表面示意图 离子型晶体的表面示意图 温度对物理、化学吸附的影响物理吸附化学脱附化学吸附2.1.3 化学吸附位能氢分子在Ni表面由物理吸附转为化学吸附示意图 2.1.3 化学吸附位能吸附位能曲线：吸附分子所具有的位能与其距吸附表面距离之间的关系曲线P：氢分子以范德华力吸附在Ni表面的位能曲线C：氢原子以化学键吸附在Ni表面的位能初态终态（即吸附态） 化学吸附的位能图（示意图） Ed = Ea + QcEa:吸附活化能Ed:脱附活化能Qc: 吸附热 物理吸附——化学吸附转变的位能示意图 例：氢分子在铜表面的吸附（弱化学吸附）2.1.4. 吸附在多相催化中的作用反应物在催化剂表面发生化学吸附时，只要克服较小的吸附活化能，就可以使分子发生接力或者活化进行催化反应，大大降低了反应所需要能量，从而加速了化学反应的进行。反应能否进行，取决于能否达到过渡态F，1、放热的化学吸附过程，放出的能量满足吸附分子的能量。2、通常催化反应，需要一定的反应温度下进行，提高分子的能量。3、物理吸附不改变反应性能，但提高了反应物分子的浓度，提高反应速率1物理吸附与化学吸附2化学吸附类型和化学吸附态3吸附平衡与等温方程催化剂表面的测定5催化剂的孔结构和孔内扩散42.2.1. 吸附类型A. 活化吸附与非活化吸附（所需活化能大小）活化吸附：气体分子活化吸附时需要加外加能量非活化吸附：气体分子活化吸附时不需要加外加能量不同气体在不同金属表面的活化吸附与非活化吸附B. 均匀吸附与非均匀吸附均匀吸附：表面活性中心能量分布一致非均匀吸附：表面活性中心能量不一样C. 解离吸附与缔合吸附解离吸附：表面被吸附分子吸附时化学键断裂缔合吸附：具有电子或孤对电子的被吸附分子不必发生化学键的断裂，这种化学吸附称缔合吸附解离吸附:催化剂表面的分子在化学吸附是会发生化学键的断裂H2 + 2M——?2HM CH4 + 2M——? CH3M ＋ HM缔合吸附: 具有?电子或者孤对电子的分子不先解离即可发生吸附缔合与解离吸附并存:吸附强度规律:炔烃 双烯烃 烯烃 烷烃O2 C2H2 C2H4 CO H2 CO2 N2复习：吸附与脱附的相关定义固体表面上气体的浓度高于气相主体浓度的现象。被吸