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第三篇 尿素 * 第三篇 尿素 * * 第一章 绪论 1.1尿素的性质及用途 性质：尿素又称为脲，分子是为：CH4ON2，分子量为60.056，熔点为132.7℃。在室温下是无色、无味、无嗅的针状晶体，在一定条件下，也呈斜方棱柱结晶状，尿素易溶于水和液氨，也溶于甲醇、乙醇、甘油、不溶于乙醚和氯仿。 尿素的用途：主要分为工业和农业两类： 农业：尿素总产量中90%以上主要用作化学肥料，除了做化学肥料外，还可作牛、羊等反刍动物的辅助饲料。 工业：尿素在工业上主要用作合成高聚物材料，其中一半以上用作生产尿素甲醛树脂和三聚氰胺；除此之外尿素作为添加剂应用于多种化工产品的生产中，同时尿素还用于医药和试剂的生产中。 第一章 绪论 1.2 尿素生产技术发展 1773年化学家Ruelle首次制得尿素结晶。1828年德国化学家维勒利用氰酸与氨的水溶液反应，首次用人工方法从无机物出发制的了有机化合物尿素。1868年俄国化学家巴扎罗夫通过加热氨基甲酸铵制得了尿素，为尿素的工业化发展奠定了基础。1922年在德国建成第一座以氨和CO2为原料的合成尿素工厂。 中国尿素工业的发展始于20世纪50年代，目前全国尿素年产能力达2500万吨以上，位于世界前列。 第一章 绪论 1.3 尿素生产原则流程 尿素的工业生产是以NH3和CO2为原料，在高温高压下进行化学反应： 2NH3+CO2=NH2CONH2+H2O生成的。 1、反应过程步骤： （1） NH3与CO2混合物形成液相，并大部分以NH4COONH2形式存在。 （2）氨基甲酸铵脱水生成尿素。 2、工业生产条件： （1）温度：160~210℃；（2）压力：13~24MPa 氨基甲酸铵的脱水并转化为尿素的反应是可逆的并且是不完全的，因而需要 将原料进行循环使用。现代尿素的生产均采用全循环法（即将未反应的CO2 和NH3回收并送回合成塔）。为此生产流程为： 尿素合成 → 产品分离 → 尿素水溶液 → 蒸发 → 结晶造粒 → 尿素 CO2、NH3 第二章 尿素生产方法原理 2、尿素的合成 2.1.1 尿素的合成分两步进行： 2NH3(g)+CO2(g)=NH4COONH2(l) NH4COONH2(l)=NH2CONH2(l)+H2O(l) 首先NH3和CO2反应生成中间产物氨基甲酸铵NH4COONH2，然后氨基甲酸铵脱水生成尿素：NH2CONH2。 第一步氨基甲酸铵的合成反应速度极快，而且反应相当完全，反应为强放热反应，而氨基甲酸铵的脱水转化为尿素是弱吸热反应，反应速度慢，而且平衡转化率不高，一般不超过50%~75%。 总体来说尿素的合成必须在高温高压下液相中进行，尿素生产工艺温度为：180~210℃、压力：13~24MPa。 第二章 尿素生产方法原理 2.1.2 副反应: 尿素合成条件还可能发生其他副反应，主要有三个：尿素的水解、缩合和异构化，三个副反应的存在增加了尿素的损失，应减小到最小程度。 1、尿素水解： NH2CONH2+H2O=2NH3+CO2 水解反应在较高温度下较为显著，因而应力求减小尿液在高温下的停留时间。 2、缩合反应： 2NH2CONH2=NH2CONHCONH2+NH3 温度越高，尿素浓度越高，氨浓度低均能促进缩合反应的发生，通常通过增加氨含量来抑制缩二脲的生成。 3、异构反应： NH2CONH2=NH4NCO, 氰酸铵进一步分解：NH4NCO=NH3+HNCO,氨浓度的减小和温度的升高均有利于异构化反应的进行，特别是后续蒸发阶段，该反应较为严重。 第二章 尿素生产方法原理 2.1.3 合成工艺条件的确定 1、温度： 当氨碳比和水碳比一定，二氧化碳平衡转化率只决定于温度，在通常的操作条件范围内，平衡转化率随温度的升高而增加，但增加幅度越来越小，当达到某一温度后，转化率反而下降。目前使用的工业流程中的合成温度为180~210℃，两种技术路线。 （1）高温、高压、高转化率路线，优点是一次通过的转化率高，分离循环的负荷较小，能耗较低，但设备费用高。 （2）低温、低压、低转化率路线，动力消耗及设备投资较低，但分离循环方面负荷较大。 第二章 尿素生产方法原理 2、氨碳比 在其他条件相同时，提高进料的氨碳比，二氧化碳的转化率升高。当氨碳比增加到一定程度，随氨碳比的继续增高，效果逐渐下降。 提高氨碳比的优点： （1）抑制缩二脲的生成； （2）降低物系介质的腐蚀性； （3）有利于调节操作的热平衡。 不利影响： （1）氨碳比升高，物系饱和蒸汽压升高，导致操作压力升高，加大机组和泵的负荷。 （2）提高氨碳比，提高了二氧化碳的转化率，但降低了氨的转化率，未反应氨的循环回收，增加了输送设备的负荷，加大了能耗。 第二章 尿素生产方法原理 3、水碳比 水碳比较高不利