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（2）可逆抑制作用：抑制剂与酶的结合是可逆的 抑制程度是由酶与抑制剂之间的亲和力大小、抑制剂的浓度以及底物的浓度决定。 [E] v 1 2 3 1. 反应体系中不加I。 2.反应体系中加入一定量的不可逆抑制剂。 3.反应体系中加入一定量的可逆抑制剂。 [E] v 不可逆抑制剂的作用 [E] v 可逆抑制剂的作用 [I ]→ [I ] ①竞争性抑制作用：抑制剂和底物竞争与酶结合。 六、酶的作用机理 （一）酶的催化作用、过渡态、分子活化能 反应总能量改变 非催化反应活化能 酶促反应 活化能 一般催化剂催 化反应的活化能 能 量 反 应 过 程 底物 产物 酶促反应活化能的改变 过渡态 “过渡态”：反应物分子处于被激活的状态，是反应途径中分子具有最高能量的形式，是分子的不稳定态，不同于反应中间物。 促使化学反应进行的途径： 用加热或光照给反应体系提供能量。 使用催化剂降低反应活化能。 （二）中间产物学说 E + S ES E +P 中间产物存在的证据：1.电子显微镜、X射线晶体结构 2.光谱特性 3. 性质变化 4. 分离得到ES复合物 5. 共沉淀现象 （三）诱导契合学说 锁－钥学说 诱导契合假说 （四）酶与反应的过渡态互补 （五）抗体酶 ——既是抗体又具有催化功能的蛋白质 （六）使酶具有高催化效率的因素 酶是专一性强，催化效率很高的生物催化剂，是由酶分子的特殊结构决定的。受很多因素影响 底物和酶的邻近效应与定向效应 邻近效应：酶与底物结合形成中间复合物以后，使底物和底物（如双分子反应）之间，酶的催化基团与底物之间结合于同一分子而使有效浓度得以极大的升高，从而使反应速率大大增加的一种效应 定向效应：反应物的反应基团之间和酶的催化基团与底物的反应基团之间的正确取位产生效应 Kobs=5.9×10-6 Kobs=1.5×106 底物的形变和诱导契合： 当酶遇到其专一性底物时，酶中某些基团或离子可以使底物分子内敏感键中的某些基团的电子云密度增高或降低，产生“电子张力”，使敏感键的一端更加敏感，底物分子发生形变，底物比较接近它的过渡态，降低了反应活化能，使反应易于发生。 3. 酸碱催化：通过瞬间向反应物（作为碱）提供质子或从反应物（作为酸）接受质子以稳定过渡态，加速反应的一类催化机制。 蛋白质中起酸或碱催化的功能基团有氨基、羧基、咪唑基、巯基和酚基。 4. 共价催化：又称亲核催化或亲电子催化，在催化时，亲核催化剂或亲电子催化剂能分别放出电子或汲取电子并作用于底物的缺电子中心或负电中心，迅速形成不稳定的共价中间复合物，降低反应活化能，使反应加速 Lewis的酸碱电子理论：酸是可以接受电子对的物质，而碱则是可以提供电子对的物质，前者是亲电物质，后者是亲核物质。共价催化又称亲核或亲电子催化。实际上也是酸碱催化。 Ser-OH —CH2—O · · ： H Cys-SH —CH2—S · · ： H —CH2—C=CH HN N CH ： His-咪唑基 亲核物质 亲电物质 葡糖酶 5. 金属离子催化 （1）金属酶 含紧密结合的金属离子，多属于过渡金属离子如Fe2+, Fe3+, Cu2+, Zn2+, Mn2+, Co3+ （2）金属－激活酶 含松散结合的金属离子，通常为碱和碱土金属离子如Na+, K+, Mg2+, Ca2+ ①结合底物为反应定局 ②可逆的改变金属离子的氧化态，调节氧化还原反应 ③静电稳定或屏蔽负电荷 ④水的离子化促进亲核反应 6. 多元催化和协同效应 7. 活性部位对微环境的影响 七、酶促反应的速度和影响酶促 反应速度的因素 （一）酶反应速度的测量 用单位时间内底物消耗或产物生成的量来表示酶促反应速度。测定反应的初速度。 10 20 30 40 50 60 min 产物生成量 酶反应进程曲线 （二）酶浓度对酶作用的影响 在有足够底物和其他条件不变的情况下： v = k [E] （三）底物浓度对酶作用的影响 1. 底物浓度对酶反应速度的影响 [S] v Vmax 一级反应 v = k [S] 零级反应 v = k [E] [E] v Km ? v 用中间产物学说解释底物浓度与反应速度关系曲线的二相现象： S + E ES E + P 当底物浓度很低时，有多余的酶没与底物结合，随着底物浓度的增加，中间络合物的浓度不断增高。 当底物浓度较高时，溶液中的酶全部与底物结合成中间产物，虽增加底物浓度也不会有更多的中间产物生成。 k1