原子吸收光谱分析3.pptVIP

由于石墨炉测试只是原子化系统与火焰原子化系统不同，两者的光源、分光系统和检测系统都完全一样，因此这里只介绍原子化系统的测试条件。 石墨炉的原子化过程不是像火焰原子化那样连续进行的。因此应将溶液一次性加入，然后给石墨管通电加热，经过多次升温，完成一次测试。升温的次数依仪器的不同而不同，多的有八、九次，但最少的应有四次。它们是干燥→灰化→原子化→净化四个阶段。在非火焰原子化系统中，石墨炉原子吸收分析仪是最常见的。下面就介绍它的原子化过程及原子化过程的测试工作条件。 * 原子吸收光谱分析 * 1.原子化过程 1.1 热解反应 MNO3 ＝ M2O +NO2 MO(s) ＝ MO(g) ＝ M(g) +?O2 一些易解离的氧化物和硝酸盐属于这种反应，如Cd，Mn，Ca，Mg，Ag，Zn，Sr，Ba，Bi 等。 MCl(s) ＝ MCl(g) ＝ M(g) + Cl(g) M(s) ＝ M(g) 如一些金属单质或盐酸盐等。 * 原子吸收光谱分析 * 金属元素以哪种形式分解，取决于溶液的介质是HNO3，还是HCl。若采用火焰法，酸介质以HCl为好，若采用石墨炉法酸介质以HNO3为宜。 1.2 还原反应 由于石墨管中有大量的碳原子，一些金属氧化物会被还原为金属原子。 MO(s) +C﹦M(g) +CO 如Pb，Cu，Ni，Co，Sn，Li，Na，K，Rb，Cs，Mo，Cr，Sb，Fe等。 * 原子吸收光谱分析 * 1.3 碳化反应 一些金属氧化物不是被还原为金属原子，而是形成高温碳化物。 MO(s) +C ﹦ MC(s) +CO 如W，B，Nb，Si，Zr，Hf，Ta，V等。这些元素用石墨炉测定时往往误差较大，甚至不能测定。 * 原子吸收光谱分析 * 2.工作条件的选择 2.1 位置调整 通常，石墨炉原子吸收光谱仪都配备自动进样器，这是因为石墨炉的进样量很少，手动进样往往因为进样位置发生改变而使测试精度大打折扣。 在测试之前，须对自动进样器进样针的各个动作所到的位置进行调整，如取样时，进样针应正确地插入盛样杯中，往石墨管进样时进样针应正对石墨管的进样孔，插入石墨管时插入的深浅应合适，等等。然后将光源(元素灯与氘灯)和“吸收池”(石墨管)的对光调好。 * 原子吸收光谱分析 * 特别是对于在进行火焰原子吸收和石墨炉原子吸收测试之间须进行两套原子化系统切换的光谱仪更应在切换后进行仔细调整。 2.2 进样量 在进行石墨炉测试时，进样量的多少会影响测试的品质。进样量太少会影响吸光度，测试精度不够。但过多的进样量会使吸光度超出线性范围，同时记忆效应增加。对于液体样品，一般进样量为几~几十?L，通常为20~30 ? L；对于固体样品，一般零点几~几mg。这对于一些珍贵样品是非常合适的。 * 原子吸收光谱分析 * 2.3 干燥温度及时间 干燥温度依溶剂而定。一般在溶剂沸点偏上。如水溶液，温度选择在110℃左右，MIBK溶剂(b.p. 117℃)选在为115~120℃左右。干燥时间依样品加入量而定。经验是加入体积(?L)的1.5~2倍(秒)。如10?L样品一般干燥15秒，但如果样品加入量越多，相应倍数就应降低。如加入100?L样品，干燥时间有60秒就足够了。现在有很多石墨炉原子吸收光谱仪设有两段或两段以上干燥方式。这样第一段升温可将温度设在略低于溶剂的沸点，以防止由于溶剂爆沸使样品飞 * 原子吸收光谱分析 * 溅，第二段升温则设在高于溶剂的沸点，以尽可能地使溶剂挥发。另外，固体样品的干燥时间一般很短，固体生物样品或易吸潮的固体样品应适当延长干燥时间。 2.4 灰化温度及时间 灰化的目的是使样品的基体尽可能地挥发，以排除由于形成的烟雾、分子吸收对下一步的原子化过程的干扰。因此希望灰化温度足够高，灰化时间足够长；但是这又往往会造成待测元素也被挥发而丢失，因而又希望灰化的温度尽 * 原子吸收光谱分析 * 可能低，灰化时间也尽可能短。如何才能得到最佳的灰化温度和灰化时间呢？最实用的解决方法就是做灰化曲线。方法是，先确定某一灰化时间，选择不同的灰化温度，测定不同灰化温度灰化后待测元素的吸收值。理论上，低于某一温度灰化后，由于待测元素很少丢失，吸收值保持不变；高于该温度时，由于待测元素产生丢失，吸收值会有所下降，温度越高，下降得越厉害。这一转折温度就是最佳灰化温度。同样方法也可以在最佳灰化温度下找出最佳灰化时间。 * 原子吸收光谱分析 * 灰化温度曲线