无机化学课件16-d区元素(一).ppt

K4[Fe(CN)6] 黄血盐 ，黄色； K3[Fe(CN)6] 赤血盐，晶体为红色。 异硫氰合铁(Ⅲ)配离子 鉴定Fe3+的反应 Prussian’s蓝 Turnbull’s蓝 Prussian’s蓝，Turnbull’s蓝组成均为： [KFeⅢ (CN)6FeⅡ]x 该反应用于Fe2+的鉴定(酸性条件)。 该反应用于Fe3+的鉴定(酸性条件)。 棕色 用于 鉴定：“棕色环” 2. 钴的配合物 Co(Ⅲ)的配合物大多是低自旋的([CoF6]3-除外)，例如： [Co(NH3)6]3+， [Co(CN)6]3-，[Co(NO2)6]3- 在溶液中或固态时十分稳定。 Co(Ⅱ)的配合物分为两类，一类是粉红色的八面体配合物，另一类是蓝色的四面体配合物。 [Co(H2O)6]2+ [CoCl4]2- Cl- H2O 粉红色 蓝色 Co(Ⅱ)的八面体配合物大多是高自旋的，低自旋的配合物是少见的。 蓝色 Cl- 土黄色 红色 Co(Ⅱ)的配合物具有强还原性 [Co(CN)5H2O)]3-： CN- CN- CN- CN- CN- CN- 3d 4s 4p 4d 易失去 4[Co(NH3)6]2++O2+2H2O→4[Co(NH3)6]3++4OH- 易被氧化 四异硫氰合钴(Ⅱ)配离子 实验中用固体KSCN或NH4SCN 鉴定Co2+的反应 Co(Ⅱ)的配合物在水溶液中稳定性较差 蓝色 SO42- 浅绿色(不易观察到) 3. 镍的配合物 八面体构型配合物，例如：[Ni(NH3)6]2+采用sp3d2杂化轨道成键。 平面正方形配合物，例如：[Ni(CN)4]2-，二丁二肟合镍(Ⅱ)采用dsp2杂化轨道成键。 水合硝酸镍及其溶液 Ni离子的鉴定 丁二肟 鲜红色 小结： Fe2+ H+ Fe(OH)2 NH3 · H2O Fe2+ 淡绿 OH- Fe(OH)2(s,白) O2 Fe(OH)3(s,红棕) HCl Fe3+ Co(NH3)63+红 O2 Co(NH3)62+黄 NH3·H2O Co(OH)Cl(s,蓝) NH3· H2O Co2+(Cl-) 粉红 OH- Co(OH)2(s,粉红) NaClO Co(OH)3(s,红棕) 浓HCl Co2+（CoCl4,蓝） Ni(NH3)62+蓝 NH3 · H2O Ni2(OH)2SO4浅绿 NH3 · H2O Ni2+(SO42-) 淡绿 OH- Ni(OH)2(s,果绿) NaClO NiO(OH)(s,黑) 浓HCl Ni2+ 鉴定：Fe(NCS)n3-n 血红 Co(NCS)42- 天蓝 Ni(DMG)2(s,鲜红) [KFe(CN)6Fe]x(s,蓝) （丙酮） 2- * * * * * 锰分族(VIIB)：Mn Tc Re Bh 价电子构型：(n-1)d5ns2 16.4.1 锰的单质 锰单质的性质： 白色金属，硬而脆 活泼金属： 1.182V /Mn) (Mn 2 - = + 16.4.2 锰的化合物 Mn的价电子构型：3d54s2 Mn的氧化值呈连续状：从-2~+7。 常见氧化值：+7，+6，+4和+2。 常见化合物：KMnO4 ，K2MnO4，MnO2， MnSO4和MnCl2。 除MnO2外，余者均易溶于水，相应 含锰离子分别为： 水溶液中锰的各种离子及其性质 氧化值 +7 +6 +3 +2 颜色 紫红色 暗绿色 红色 淡红色 d电子数 d0 d1 d4 d5 存在于溶液 中的条件 中性