核磁共振氢谱图怎么看.pptVIP

核磁共振氢谱的分析 5.1 核磁共振氢谱分析的一般步骤 核磁共振氢谱的分析大体上可以分为以下三个步骤： (1) 看峰的位置（即化学位移）和峰的面积（即氢原子数目）：应用化学位移的知识，结合谱峰面积，可以确定（或大致确定）化合物中含氢官能团的种类。 5.1 核磁共振氢谱分析的一般步骤 (2) 看峰的形状（即各个峰的偶合裂分情况）：应用n+1规律或二级偶合裂分的知识，可确定（或大致确定）分子中基团和基团间的相互关系，区分出自旋体系的种类。 5.1 核磁共振氢谱分析的一般步骤 (3) 计算偶合常数：应用偶合常数的知识，可以确定分子的立体构型等。 5.1 核磁共振氢谱分析的一般步骤 在完成了对核磁氢谱的分析以后，(要广泛查阅有关文献，比对有关数据)，根据分析结果，确定需进一步开展的测试项目。 5.2 分析图谱时，经常碰到的一些问题 5.2.1 核磁共振氢谱的测定： 5.2.1.1 样品 做核磁共振实验所需样品要比较纯，一般情况下，纯度要求达到95%以上。 为了得到分辨率很高的图谱，一般情况下，应将样品用溶剂溶解。 溶液的浓度视仪器的灵敏度、化合物的分子量以及所测核磁共振图谱的类型而定。 5.2 分析图谱时，经常碰到的一些问题 5.2.1.2 溶剂 做核磁共振图谱测试所用溶剂本身最好不含氢，含氢的溶剂应是重氢试剂。、 常用的溶剂有：CCl4、CDCl3、D2O、DMSO-d6、CD3COCD3、CD3OD、C6D6、C5D5N、CD3CN等。 5.2 分析图谱时，经常碰到的一些问题 5.2.1.3 标准 内标准的选择条件： (1) 必须具有高度的化学惰性； (2) 必须是磁各向同性的，或者接近于磁各向同性的； (3) 应该给出一个简单的、尖锐的和易于识别的共振信号； (4) 应该具有与大量的溶剂易于混溶的性质； (5) 应该尽可能是易于挥发的物质，以便于回收样品。 5.2 分析图谱时，经常碰到的一些问题 5.2.1.4 常用的标准物质 TMS (四甲基硅) DSS: (CH3)3SiCH2CH2CH2SO3Na 5.2 分析图谱时，经常碰到的一些问题 5.2.1.5 图谱的记录 核磁共振图谱给出化学位移δ值，也有以频率表示的。 5.2 分析图谱时，经常碰到的一些问题 5.2.3 杂质峰与溶剂峰 在核磁共振氢谱中，经常会碰到杂质峰。杂质峰一般可以通过其峰面积进行鉴别：如果某峰的积分面积与其它峰相比不成比例，则可断定其为杂质峰。 核磁共振氢谱中的溶剂峰包括样品本身残留的溶剂（如结晶溶剂、合成或提取时所用溶剂等）和做测定时所用溶剂的溶剂峰。样品本身残留的溶剂的谱峰要根据样品的具体情况做具体分析。做1HNMR测试时所用溶剂的溶剂峰比较容易识别。 5.2 分析图谱时，经常碰到的一些问题 5.2.3 受阻旋转 具有 类结构的化合物，氮上的孤电子对 能与羰基发生共轭，使CO―N键具有部分双键性质，从而旋转不能自由，因此，两个甲基表现为两种化学位移，这种现象称为受阻旋转。 5.3 帮助分析图谱的一些辅助手段 5.3.1 重氢交换 活泼氢在溶液中可以进行不断的交换。如果样品中含有活泼氢，在作完图谱后，往样品管里滴加几滴重水，震荡，然后重新作图，则相应的谱峰由于其活泼氢已被氘交换而消失。由此可以完全确定活泼氢的存在。 5.3 帮助分析图谱的一些辅助手段 5.3.2 重氢氧化钠交换 重氢氧化钠交换可以把羰基的α-氢交换掉。这个方法对于测定化学结构有很大帮助。 例：下面两个化合物结构的测定： 5.3 帮助分析图谱的一些辅助手段 5.3.3 三氟醋酸酐试剂 样品中如果含有羟基，加三氟醋酸酐后会有如下反应： 其结果，原来的羟基峰消失，同时，与羟基相连的次甲基峰左移1-2ppm。 5.3 帮助分析图谱的一些辅助手段 如果羟基为酚羟基，则加三氟醋酸酐后，羟基的邻、对位氢的峰也发生左移。 例:下面两个化合物的区别（应用三氟醋酸酐确定羟基的位置）： 5.3 帮助分析图谱的一些辅助手段 5.3.4 溶剂效应 苯、吡啶等溶剂具有强的磁各向异性，在样品溶液中加入少量此类溶剂，它们会对样品分子的不同部位产生不同的屏蔽作用。由此可以使样品的1HNMR谱发生较大的变化，有时，可以使重叠的峰组分开。 例：下面的化合物的1HNMR谱: 5.3 帮助分析图谱的一些辅助手段 例：下面的化合物的1HNMR谱: 当用CDCl3做溶剂时，异丙基的两个甲基以及另