光催化技术与应用.pptVIP

知识回顾Knowledge Review * 如果半导体粒子的尺寸小到纳米尺度时，这种纳米晶（半导体团簇）的能级结构及其光物理性质发生较大变化。在团簇中。粒子半导体的导带和价带变成量子化（不连续的）非定域分子轨道，与大粒子相比，导带升高，价带下降，使带隙增宽。微粒尺寸越小，带隙越大。在团簇中，在导带和价带之间的深陷阱和表面态能级，对光物理和光化学性质有很大影响。 * * 在光催化剂中，催化剂的能带结构决定了半导体载流子的特性。光生电子和空穴是光催化反应的活性物种，其迁移过程的概率和速率取决于半导体的导带和价带的位置以及吸附物质的氧化-还原电位，只有当带隙宽度大于吸附其表面物质的氧化-还原电势的时候才能将其氧化分解。这种催化剂应该有合适的带宽，和被催化的物质的氧化-还原电势相近，这样才可以更加充分的利用光能。提高催化的效率，而TiO2具有合适的带隙宽度，可以氧化大多是的物质，因此得到了广泛的应用。 * * 光腐蚀：半导体的光腐蚀表现为阳极的溶解或阴极的表面还原，半导体阳极溶解的速度决定步骤总是以空穴为反应剂，而阴极还原的决速步骤则总是以电子为反应剂。这是因为表面上存在的空穴相当于价带的成键轨道失去电子，从而消弱邻近原子间的化学键，并使这些院子易于同溶液中的亲和试剂作用而从固体上溶解下来；另一方面，如果导带电子占据反键轨道，同样会使邻近原子间的化学键消弱，并使这些电子易于同