第五章 原子吸收(2009-11-5).pptVIP

第五章 原子吸收分光光度分析法 5.1 概述(P37) generalization 原子吸收光谱法的优点 选择性高： 检出限低：火焰——10-10g 　　　　　　非火焰——10-14g 干扰小：空心阴极灯 分析速度快： 精密度高： 应用范围广：可测定70多种元素 需样量少：5～100μL 仪器结构简单，价格较低廉 缺点 难熔元素、非金属元素测定困难； 不能多元素同时测定 第八章 原子吸收分光光度分析法 5.2 基本原理(P226) 发展历史 5.2.1 共振线与吸收线 5.2.2 基态原子和激发态原子的玻尔兹曼分布 热力学平衡时，两者符合Boltzmann分布定律： 结论 激发态原子数远小于基态原子数，可以用基态原子数N0代表吸收辐射的原子总数。 5.2.3 谱线的轮廓 吸收峰变宽原因： （3）压力变宽ΔυL——与气体压力有关 5.2.4 测量原子吸收的方法 讨论 2.峰值吸收系数的测量 峰值吸收系数K0： 积分得 合并得 Walsh A（1955年） 采用锐线光源测量谱线峰值吸收系数 锐线光源：能发射出谱线半宽度很窄的发射光的光源，且与吸收线的中心波长一致 3.原子吸收光谱分析的基本关系式 峰值吸收 3.锐线光源 第八章原子吸收光谱分析法 原子吸收仪器（1） 原子吸收仪器（2） 原子吸收仪器（3） 5.3.1　仪器的基本结构 调制——解决原子吸收中的原子发射现象 5.3.2　光源 1.空心阴极灯 2.空心阴极灯的工作原理 参数 灯电流 2.原子化方法 撞击球：进一步细化雾滴 扰流器（挡板）：使燃料气体与助燃气体混合均匀，使火焰平稳。 （3）燃烧室 作用：支持火焰并通过火焰的作用使试样原子化。 喷灯：“孔型”和“长缝型”两种。预混合型燃烧器中，一般采用吸收光程较长的长缝型喷灯。 （4）火焰 火焰类型： 4.石墨炉原子化装置 （2）原子化过程 （3）优缺点 5.其他原子化方法 （2）冷原子化法 四、单色器 五、检测系统 第八章 原子吸收分光光度分析法 1.标准曲线法 2.标准加入法 第十四章 原子吸收分光光度分析法 理论上，原子吸收分光光度法干扰比较小，但实际操作中的干扰不可忽略。 光谱干扰 与光源有关的干扰 光谱线重叠干扰 与原子化器有关的干扰 物理干扰 化学干扰 一、光谱干扰 2.光谱线重叠干扰 选用其它分析线或分离干扰元素 3.与原子化器有关的干扰a.原子化器的发射－－火焰本身或原子蒸气中待测元素的发射 可用调制方式进行减免 适当增加灯电流，提高光源发射强度 b.背景吸收 火焰成分对光的吸收；OH,CH,CO(特别是在短波长区) （P251图8-21） 　　改用空气-H2或Ar-H2焰 盐对光的吸收：卤化物，氧化物，氢氧化物和部分部分硫酸盐，磷酸盐（P251图8-22） 　　改用高温火焰 固体微粒对光的散射：随基体元素浓度增加而增大，与火焰条件无关，短波长明显 　　背景校正吸收 背景干扰校正方法 （2）塞曼(Zeeman)效应背景校正法 二、物理干扰及（基体效应）抑制 三、化学干扰及抑制 1. 化学干扰的类型 待测元素与其共存物质作用生成难挥发的化合物，致使参与吸收的基态原子减少。 例：a、钴、硅、硼、钛、铍在火焰中易生成难熔化合物 b、硫酸盐、硅酸盐与铝生成难挥发物。 待测离子发生电离反应，生成离子，不产生吸收，总吸收强度减弱，电离电位≤6eV的元素易发生电离，火焰温度越高，干扰越严重，（如碱及碱土元素） （P257表8-6） 。 2.化学干扰的抑制 四、有机溶剂的影响 干扰物质常用溶剂萃取进行分离。 试样物化过程的影响：物理干扰 火焰燃烧过程的影响：酯类、酮类燃烧完全，常用甲基异丁基酮 第八章 原子吸收分光光度分析法 第八章 原子吸收分光光度分析法 1. 灵敏度 2.检出极限 第八章 原子吸收分光光度分析法 特点 选择性高； 灵敏度高； 准确度高； 应用广，可测定70多个元素(各种样品中)； 难熔元素、非金属元素测定困难； 不能多元素同时测定 应用 第十四章原子吸收光谱分析法 一、概述 二、基本原理 2.原子荧光的产生类型 （2）直跃线荧光 （3）阶跃线荧光： （４） anti-Stokes荧光： 3 待测原子浓度与荧光的强度 多道原子荧光仪 2．主要部件 1.与光源有关的干扰 a.在分析线附近有单色器不能分离的待测元素的邻近线（P250图8-19）。 可以通过调小狭缝的方法来抑制这种干扰（P250图8-20） 。 b.空心阴极灯内有单色器不能分离的干扰元素的辐射。 常见于多元素灯，换