作业_自蔓延技术_微波烧结_爆炸烧结汇总.docVIP

.word格式. . 专业.专注 . 先进陶瓷制备技术（学习论文） ——自蔓延高温烧结、微波烧结、爆炸烧结制备技术概述 完成日期2012年6月22日 1.1 自蔓延高温烧结技术简介 自蔓延高温烧结技术（SHS烧结）就是通过固相反应烧结，从而制得一定形状和尺寸的产品，它可以在空气、真空或特殊气氛中烧结。SHS烧结技术能制得高质量的高熔点难熔化合物产品，其强度受温度变化的影响不大。 该技术是在一定的气氛中点燃粉末压胚，产生化学反应，其放出的生成热使临近的物体温度骤然升高而引发新的化学反应，以燃烧波的形式反映蔓延用过整个反应物，同时反应物转变成为生成物，并通过固相烧结原理完成烧结（如图1），当然在反应物中适当的添加相应的助剂，也可以实现陶瓷的液相烧结。 图1 SHS烧结反应过程示意图 1.2 自蔓延烧结技术的发展历史 自蔓延高温烧结技术（SHS烧结）就是通过固相反应烧结，从而制得一定形状和尺寸的产品，它可以在空气、真空或特殊气氛中烧结。因为SHS烧结炉技术是基于SHS合成技术发展起来的，因此对于该技术的历史发展，我们需要追溯到SHS合成技术的历史与发展。 人们很早就发现了化学反应中的放热现象，在上个世纪就已发现了气-固相和固-固相的燃烧合成现象。1967年，原苏联科学院化学物理研究所Borovinskaya 等人发现钛-硼混合物的自蔓延燃烧合成现象，“火焰”。60年代末，又发现了许多金属和非金属难熔化合物的燃烧合成现象，并首先将这种靠反应自身放热来合成材料的技术称为自蔓延高温合成(Self-propa-gating High- temperature Synthesis)，即SHS。1972年，SHS开始用于粉末的工业生产。1975年，开始把SHS和烧结、热压、热挤、轧制、爆炸、堆焊和离心铸造等技术结合，研究通过SHS法直接制备陶瓷、金属陶瓷和复合管等致密材料。由此自蔓延烧结合成技术开始应用于陶瓷制品的合成。 70年代末，一些致密SHS 制品，例如MoSi2加热元件已工业化生产。我国在70年代已利用Mo2Si的放热反应来制备MoSi2粉末。“八五”期间国家高技术863计划设立了金属-非金属材料复合的SHS技术项目。 1.3 自蔓延烧结的理论 1.3.1 自蔓延合成的理论 1.3.1.1 燃烧波的特征及方程 SHS过程包含复杂的化学和物理化学转变，要想获得满意的产品就必须明了整个反应机理以及各种因索对SHS过程的影响。如果将自蔓延的燃烧区描述为燃烧波的话，试样被点燃后，燃烧波以稳态传播时，燃烧波就在试样(或空间)建立起温度、转化率和热释放率分布图。 图2 燃烧波中温度T和转化率η 从示意图可以看出，燃烧波前沿的区域是热影响区，当该区内温度从T0上升到着火温度，热释放速率和转化率开始由0逐渐上升，这样就进入燃烧区，在这一区域内实现由反应物结构转化为产物结构，当转化率达到1时，反应即进入产物区。 假定反应物结构在燃烧区完全转变成产物结构的理想条件下，如果燃烧反应受动力学控制，则温度、转化率和热释放率转变（如图3），这表明反应不仅限于燃烧波的波阵面处，而且当波阵面通过以后仍有反应进行。 图3 具有后烧反应的燃烧波中温度T和转化率η 温度分布曲线进一步描述了燃烧过程的反应特点。如图4所示，在初始燃烧区，反应物结构向产物结构转变尚未完全进行，结构处于中间状态。在二次化学和结构转变区内，最终实现结构的转变。 （1）未受影响区 （2）预热区 （3）初始燃烧区 （4）一次化学和结构转化区 （5）冷却区 （6）产物区 图4 温度分布曲线 根据能量守恒定律和把反应介质看作连续均匀、各向同性，温度分布连续、均匀，以及物理K、ρ、Cp为常数，即可得到一维有热源的Fourier热传导方程。 式中：Cp为产物热容，Q为产物的密度， k为产物的热导率，q为反应热， T为绝对温度，t为时间，x为波传播方向的尺寸，为反应速率。 由Arrhenius动力学知识可以推导出燃烧波传导速度表达式 式中：f(n)为反应动力学级数(n)的函数，Tc为燃烧温度，R为气体常数，K0为常数，E为过程的激活能。 转化率在空间分布的方程。 式中：K1、K2 分别为反应物和产物的导热率。 1.3.1.2 燃烧动力学 由于固-固反应时，颗粒之间的有限接触限制了反应物之间的物质交换，所以燃烧波中出现的液相，在SHS过程中扮演着决定性的因素，液相的产生不仅可通过反应物的熔化产生，而且还可通过共晶接触熔化产生。在SHS 燃烧波阵面内，当低熔点组分熔化时，熔化的液相在毛细作用下，铺张到高熔点组分上，如果铺张的时间大于反应的时间时，SHS反应受毛细作用下铺张速率控制；当铺张时间小于反应时间，SHS反应受组分在生成层中扩散速度控制。