固态相变1.4固态相变中原子的位移.pptVIP

1.4 固态相变中原子的迁移 固态相变过程是晶格改组或重构的过程，依靠原子的位移来完成，因此原子的位移是最基本的动作和过程。 不同相变过程中原子的位移方式不同，有扩散位移、无扩散集体协同位移、界面原子热激活跃迁位移等方式 。 “切变位移”仅仅是一种观点。 本节不详细讲述扩散原理（见材料科学基础1）。而是阐述相变过程中原子迁移的几种方式。 1.4.1 原子迁移的热力学可能性 在热力学中，化学势ui为每个i种原子的吉布斯自由能，即 ： 是组元的原子数。 固态相变中原子迁移的化学驱动力F可由化学势ui 对距离求导得到，即 ，式中的负号表示驱动力与化学势下降的方向相 同，也就是说，原子的位移总是向化学势降低的方向进行。 F= 原子的扩散通量取决于化学势梯度的大小，原子迁移的结果将导致化学势梯度逐渐降低为零。 扩散通量J等于扩散原子的质量浓度Ci和其平均速度的乘积，即： Bi是单位驱动力作用下的迁移率 1.4.2金属中的扩散 1）扩散过程的微观机制主要有空位机制和间隙机制两种。空位机制是固态材料中质点迁移的主要机制。 ①－直接交换；②－轮换；③－空位；④－间隙；⑤－推填；⑥－挤列 2）金属材料内部扩散将导致材料微观结构的变化，而温度、成分、晶体结构类型、缺陷种类和数量等因素都将对扩散过程产生不可忽略的影响。 3）多合金组元的加入对扩散过程影响程度不一。在钢中加入W、Mo、V和Cr等强碳化物形成元素可强烈阻止碳的扩散；加入那些不易形成碳化物并形成固溶体的合金元素对碳的扩散过程产生不同的影响，如少量Co的加入促进碳原子在?-Fe中的扩散，而少量Si的加入则降低碳的扩散系数。 4）界面扩散比体扩散来得快。 过冷奥氏体相变过程中原子的迁移方式 在共析分解中，铁原子、置换型合金原子和间隙型碳原子均会发生长程扩散； 在低温马氏体相变中，是不需要扩散的集体协同位移； 中温贝氏体相变具有过渡性，间隙型原子可以长程扩散，铁原子和替换原子以相界面非协同热激活跃迁方式进行位移。 1.4.3 界面原子热激活跃迁 原子以新相与母相化学势之差为驱动力，依靠原子热激活跃迁越过界面能垒而实现相变过程。新相与母相界面的移动即对应界面控制的生长过程。 相变时，新相与母相有一个自由能差，如图所示，新相中的原子与母相中的原子的迁移将经历不同的路径和能量势垒，各原子的位移矢量不等。 贝氏体相变中原子的迁移属于此类。 原子位移净流量J R为理想气体常数；ΔGα 为激活能大小 在小的过冷度（或过热度）条件下，相变驱动力ΔG相对于RT比较小，净流量可以简化为：