分析化学精品课程课件色谱法.pptxVIP

本章基本要求1.熟悉GC/HPLC/IC的基本组成、结构流程及各部件作用；2.熟悉分配系数、容量因子的定义及相互关系；3.掌握塔板理论、速率理论及分离度；4.掌握气相色谱检测器结构、原理及特点；5.掌握定量分析方法，了解定性分析方法;6.了解操作条件的选择原则以及操作条件对分离的影响.农药有多少种？如何判断是何种农药中毒？新装修后的家安全否？VOCs 混标的气相色谱图气相色谱仪重要的现代分析工具气相色谱仪GC气路系统高压液相色谱仪离子色谱仪§9.1 概述9.1.1 色谱法简介1.概述 色谱法是一种分离技术; 试样混合物的分离过程也就是试样中各组分在色谱分离柱中的两相间不断进行着的分配过程。 其中的一相固定不动，称为固定相； 另一相是携带试样混合物流过此固定相的流体（气体或液体），称为流动相。流动相为气体，固定相为固体吸附剂气固色谱气相色谱流动相为气体，固定相为液体气液色谱液固色谱流动相为液体，固定相为固体吸附剂。液相色谱液液色谱流动相为液体，固定相为液体2.色谱法分类根据流动相和固定相物理状态分:(2) 根据分离过程中固定相的形状分:A、柱色谱法:填充柱色谱、毛细管色谱B、平面色谱:纸色谱、薄层色谱(3) 根据分离过程的原理分：吸附色谱、分配色谱、离子色谱、凝胶色谱。填充柱和毛细管柱分离硝基苯效果比较图9.1.2 气相色谱法的特点1. 分离效率高 复杂混合物、有机同系物、异构体及手性异构体。2. 灵敏度高 可以检测出10-11~10-13g的物质。3. 分析速度快 一般在几分钟或几十分钟内可以完成一个试样的分析。4. 应用范围广 适用于沸点低于450℃的各种有机或无机试样的分析。 不足之处： 不适用于高沸点、难挥发、热不稳定物质的分析。9.1.3 气相色谱分析流程载气系统进样系统色谱柱检测系统温控系统气相色谱流程：1. 载气系统：包括气源、气体净化、气体流速的控制和测量；2. 进样系统：包括进样器、气化室；3. 色谱柱：柱体、固定相；4. 检测系统：检测器5.记录系统：放大器、记录仪、数据处理装置。9.1.4 分配系数（partition coefficient） 组分在固定相和流动相间发生的吸附、脱附，或溶解、挥发的过程叫做分配过程。在一定温度下，组分在两相间分配达到平衡时的浓度(g / mL)比, 称为分配系数，用K 表示，即:分配系数 K 的讨论(1) 一定温度下， K值最小的组分最先流出色谱柱，而 K值越大的组分，出峰越慢；(2) 试样一定时，K 主要取决于固定相性质；即 每个组份在各种固定相上的分配系数 K 不同；(3) 选择适宜的固定相可改善分离效果；(4) 试样中的各组分具有不同的 K 值是分离的基础；(5) 某组分的 K = 0时，即不被固定相保留，最先流出。容量因子（capacity factor） k 亦称分配比(partition ratio)或容量比(capacity ratio)。定义：k 是指在一定温度、压力下组分在两相间达到分配平衡时，它在两相间的质量比。分配比更能表征分配达到平衡时的分离情况。K与 k 的关系： VM：色谱柱中流动相的体积(空隙体积) Vs：色谱柱中固定相的体积。(1) 在气液色谱中Vs为固定液体积；在气固色谱中为吸附剂表面容量。(2) β : 相比(phase ratio)。 填充柱的β值为6～35，毛细管柱的为50～1500。§9.2 气相色谱分析理论基础9.2.1 气相色谱流出曲线及有关术语色谱流出曲线，如何表征？1.基线（base line） 峰底、峰高、峰面2.保留值（retention value） 时间表示的保留值保留时间(retention time, tR)： 组分从进样到柱后出现浓度最大值时所需的时间。死时间(dead time, tM)： 不与固定相作用的气体（如空气）从进样到柱后出现浓度最大值时所需的时间。调整保留时间(adjusted retention time, tR＇)： tR＇= tR－tM (2) 用体积表示的保留值 保留体积（retention volume, VR）：VR = tR×F0 （ F0为色谱柱出口处的载气流速，m L / min。） 死体积（dead volume, VM）： VM = tM ×F0 调整保留体积（adjusted retention volume, VR’）： V R’ = VR －VM （3） 相对保留值(relative retention value， r21 ) 组分2与组分1调整保留值之比： r21 = t’R2 / t’R1= V’R2 / V’ R1 相对保留值只与柱温、固定相的性质有关。3. 区域宽度（色谱峰宽度） 用来衡量色谱峰宽度的参数 有三种表示方法：(1) 标准偏差(