仪器分析第三版重点归纳.docVIP

精品文档 . 绪论 ·分析仪器基本结构：分析信号发生器、信号检测器、信号处理器、结果显示器 光谱分析导论 ·频率=光速/波长 ·能量=1240/波长 紫外-可见吸收光谱法（200-750nm） 伍德沃德-菲泽规则 对于，λ最大/nm 母体基值—— α，β不饱和六元环酮 216 α，β不饱和醛 207 α，β不饱和五元环酮 202 α，β不饱和酸或酯 193 增加值—— 共轭双键 30 烷氧基取代 α位 35 每个环外双键 5 β位 30 同环共轭双烯 39 γ位 17 烷基取代 α位 10 δ位 31 β位 12 烷硫基取代 β位 85 γ位以上 18 Cl取代 α位 15 羟基取代 α位 35 β位 12 β位 30 Br取代 α位 25 γ位 30 β位 20 δ位 50 叔胺基取代 β位 95 酯基取代 均加 6 ·组成： 辐射光源：可见区——钨丝灯/卤素灯 紫外区——氢灯/氘灯 单色器（分光系统）：高级分光光度计用双单色器 样品室（吸收池）：有石英和玻璃两种材料 检测器 测量信号显示系统 ·优点：较高精密度、仪器简单、方法快速可靠、适用范围广 ·缺点：灵敏度一般 ·苯环被取代时波长增大（助色基团p-π共轭、甲基σ-π超共轭） 红外光谱法与激光拉曼光谱法（重点、难点） ·特点：红外光谱分析特征性强，气体、液体、固体样品都可测定，并具有用量少，分析速度快，不破坏样品的特点。 ·红外光谱仪制样 1.气体：玻璃气槽 液体：沸点低、易挥发——液体池；沸点高、难挥发——液膜 3.固体：压片法、石蜡糊法、薄膜法 ·红外分析 定性：已知物鉴定、未知物鉴定 步骤：准备工作—确定不饱和度—官能团分析—图谱解析 定量：标准曲线法、求解联立方程法等 ·红外分析主要用于定性和定量的分析 ·红外光谱仪的样品是放在光源和单色器之间，而紫外-可见分光光度计是放在单色器之后。 基团频率区及指纹区（单位：cm-1） 4000-2500 X-H 伸缩振动 3650-3200羟基伸缩振动（醇、酚、有机酸） 胺和酰胺 3500-3100 胺基伸缩振动 3650-3580游离羟基伸缩振动（峰尖） 碳氢单键 1500-1300 碳氢单键弯曲振动 3400-3200 缔合羟基伸缩振动（宽强） 1800（1300）-900 单键伸缩振动 1375 甲基碳氢对称弯曲振动（识别甲基） 3000-2800 饱和碳氢伸缩振动 1300-1000 碳氧单键伸缩振动（易识别） 2960-2876 甲基伸缩振动 苯环取代 910以下 2930-2850 亚甲基伸缩振动 2890附近 R3CH（强度弱） 叁键 2500-2000 叁键伸缩振动 2000-1500 双键伸缩振动 1900-1650 碳氧双键伸缩振动（最强）酮、醛、酸、酯 1680-1620 烯烃碳碳双键伸缩振动（一般很弱） 1600-1500 单环芳烃碳碳双键伸缩振动（两个峰） 分子发光分析法（定性） ·分子荧光定义：处于第一电子激发单重态最低振动能级的分子，以辐射跃迁（发射光子）的形式返回基态各振动能级时，所产生的辐射光即为分子荧光。 ·荧光猝灭类型： 动态猝灭（碰撞猝灭）：激发态的荧光物质与猝灭剂分子碰撞 静态猝灭（生成化合物的猝灭）：部分荧光物质分子与猝灭剂分子生成非荧光配合物 发生电子转移反应的猝灭：猝灭剂分子与荧光物质分子作用发生电子转移 荧光物质的自猝灭：激发态分子与未激发态分子碰撞 ·荧光分析应用（多用于定性）： 定性：不同分子结构的各种荧光物质，具有不同的吸收光谱和发射光谱 定量：多数用于荧光物质的定量和半定量分析 原子吸收光谱法与原子荧光光谱法（定量） 一、原子吸收光谱法 ·原子吸收光谱法主要测定金属元素 ·原子吸收光谱法的特点： 优点：选择性强、分析速度快、分析灵敏度高，准确度好、背景影响比发射光谱法小 缺点：某些元素测定灵敏度不好、卤素等非金属元素不能直接测定、不能多种元素同时测定 ·自吸现象：基态原子对同种元素原子发射线的吸收，引起自吸变宽 各种分析方法及光源类型 分析方法 光源类型 紫外可见分光光度法 紫外：氢灯/氘灯 可见：钨灯 红外光谱法 Nernst灯/硅碳棒 荧光分光光度法 单光束：高压汞灯 双光束：氙灯 原子吸收光谱法 空心阴极灯 原子荧光光谱法 连续光源：氙弧灯 锐线光源：高强度空心阴极灯、无极放电灯、激光等 原子发射光谱法 火焰光度法 火焰 等离子体发射光谱法 ICP 全谱直读发射光谱 ICP ·火焰原子化法： 化学计量火焰：适用于许多元素的测定 富燃火焰：适用于易形成难解离氧化物元素的测定 贫燃火焰：适用于易解离、易电离元素，如碱金属 ·石墨炉原子化法： 优点：绝对灵敏度高，有利于难熔氧化物的原子化；稀释效应小，原子化效率高；取样量少 缺点：存在基体效应；化学干扰较