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硫酸亚铁和硫磺、硫铁矿混合 制酸技术的应用和改进 四川省化工设计院 张运德 刘 轶 钟文卓 [摘 要] 介绍了近年来国内硫酸亚铁掺烧制酸装置的状况，针对与硫酸法钛白粉生产配套的硫 酸装置，重点介绍了两者之间能量流、物质流的相互耦合及增大掺烧量的措施。 [关键词] 硫酸法钛白粉生产 硫酸亚铁 废酸 硫酸生产 循环经济 硫酸亚铁与单质硫及硫化物混合制硫酸和铁精粉，自2003 年8 月开始试验至今已达十二年 之久，第一套1200t/d 单系列大型装置于2011 年3 月一次开车达产到今，已稳定运行四年余，其 后在国内大型硫酸法钛白粉厂配套的硫酸装置和钛白粉厂就近的硫精砂制酸装置上推广。经过我 院正规设计的装置已达九套，其中： 300—400kt/a （1000~1200 t/d）装置共五套，已投产四套，另一套正在单体试车中； 220 kt/a （660 t/d ）装置共二套，正在建设中； 240 kt/a （720 t/a ）装置一套正在设计中； 160 kt/a （500 t/a ）装置一套，已稳定运行6 年。 大型装置投产后，最高日产酸分别是：亚铁+硫磺为 1360t；亚铁+硫磺+硫精砂为 1200t；中 型装置在亚铁+硫精砂时为550t 。铁精砂含铁量＞60% 。 加入的亚铁有FeSO ·7H O、FeSO ·H O、废酸浓缩分离出的亚铁（含FeSO ·H O和游离H SO ） 4 2 4 2 4 2 2 4 等，加入量一般为 300-400kg/t酸，以FeSO ·H O加入量为最高，达 600kg/t酸以上，蒸汽产量一 4 2 般减少30%左右。目前有厂家用含其它固相物很高的单质硫掺烧亚铁，以降低成本。 上述大型装置均与大型硫酸法钛白粉配套，中型装置是外来亚铁掺烧，这两种类型其设计理 念是有差异的。前者立足于循环经济，后者体现资源利用，掺烧后可增加铁精粉产量，提高铁含 量，降低砷、氟和重金属含量，减少硫加入量。 一、与钛白粉配套的硫酸装置 这种大型装置是为钛白粉服务，作为钛白粉生产工艺的一个单元，而不能当作独立的硫酸装 置，要立足于循环经济的理念，除硫酸亚铁掺烧外，还要把两种产品之间的物质流、能量流相互 耦合集成。 1、利用电除尘器出口炉气的中位热能，浓缩钛白粉副产的稀硫酸 硫酸装置电除器出口炉气一般大于250 ℃，通过绝热蒸发后降为65℃左右，可根据进入炉气 成分和工况进行绝热蒸发及水平衡计算后，局部修改净化工段的酸路流程，用于浓缩钛白粉副产 73 的稀硫酸。 每生产1 吨钛白粉副产20%左右硫酸7~11 吨，经过钛白粉煅烧窑尾气可浓缩至25%硫酸， 又可直接经过两效真空浓缩或与98%硫酸配制成55%硫酸，并分离出硫酸亚铁。可将上述20% 、 25%或55%硫酸送入硫酸净化工段绝热蒸发系统进一步提浓。由于钛白粉副产的稀硫酸，均含硫 酸亚铁，需注意硫酸亚铁的折出。 FeSO —H SO —H O体系相图如下： 4 2 4 2 上述废酸浓缩比较适合于硫磺掺烧硫酸亚铁，而硫精砂掺烧硫酸亚铁会带入砷、氟及重金属 等，不利于浓缩后废酸的利用。 如浓缩 55%硫酸，形成的酸雾量大、浓度较高，且粒径也较细，应注意净化工段酸雾的除 去。 上述浓缩装置已建成，正准备试车验证。 2 、一吸循环槽补水改为加入55%硫酸，进而转化为98%硫酸 生产 1 吨98%硫酸需要 200kg 水，扣除净化系统带入水及和干燥塔补空气带入水，以平均 外补水60kg 计，可加入55%硫酸 134kg。即把134kg 的55%硫酸配制为98%硫酸而不外耗热能。 与上述废酸浓缩同理，需注意 55%硫酸提浓和降温后，硫酸亚铁析出的处理措施，并