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修订《工业沉淀硫酸钡》国家标准GB/T 2899-2008编制说明
(征求意见稿)
一、任务来源
根据《关于下达2014年第二批国家标准制修订计划的通知》(国标委综合[2014] 89号)的要求,全国化学标准化技术委员会无机化工分会将于2016年完成《工业沉淀硫酸钡》国家标准的修订工作。计划编号T-606。该国家标准由中海油天津化工研究设计院、共同起草,由全国化学标准化技术委员会无机化工分会负责技术归口。
二、修订标准的意义
《工业沉淀硫酸钡》国家标准GB/T2899-2008自2008年实施至今,已有近六年的标龄。由于用户对产品的质量指标提出了更高的要求,整个行业的工艺技术水平也有了相当的提升,现行标准的部分技术指标已不能适应国内外市场需求。修订后的标准将依据不同领域用户的要求调整指标及分析方法。修订后的标准将更好的为生产企业、用户服务,对生产企业的生产管理和销售市场有着指导性意义。
三、产品概况
3.1 产品性质
产品名称:沉淀硫酸钡 Barium sulfate
CSA:7727-43-7;13462-86-7
分子式:BaSO4
相对分子质量:233.40
白色或略带黄色无臭无味斜方晶形粉末。相对密度4.50(15℃),莫氏硬度3~3.5。熔点1580℃。在1150℃ 左右发生多晶转变,约1400℃ 开始分解,溶于发烟硫酸和熔融的碱,微溶于沸腾的盐酸,几乎不溶于水
3.2产品用途
工业沉淀硫酸钡是重要的基础化工原料,可用作油漆、油墨、橡胶、塑料、蓄电池的原料或填充剂,绝缘带的填充剂,像纸及铜版纸的表面涂布剂,纺织工业用作上浆剂,玻璃制品中用作澄清剂,防放射线用的防护壁材,还用于陶瓷、搪瓷,香料、颜料、石油和天然气钻井泥浆的加重剂。是制造其它钡盐的原料,也用于制药工业。
3.3 生产方法
沉淀硫酸钡的主要生产工艺分为合成法和重晶石精制法。
3.3.1 合成法
合成工艺是用硫酸或硫酸盐,从可溶性的钡盐(硫化钡、氯化钡、硝酸钡等)溶液中沉淀出硫酸钡,再经洗涤、压滤、干燥而得。
3.3.1.1硫化钡-硫酸钠法
目前工业生产采用较多的是此法,此法可同时制得硫化碱。
将重晶石和煤粉按一定比例混合,于1100 ℃~1500 ℃下进行高温还原反应,制取硫化钡。经过浸取、沉降澄清,使硫化钡溶液质量浓度在130 g/L~160 g/L。
将一定量的硫酸钡废水(稀硫化钠溶液)放入化硝罐中,用蒸汽机加热到40℃以上,将芒硝(部分企业用元明粉)输入罐内,继续加热升温至90℃,用硫化钠除去钙镁杂质,硝水质量浓度为1.2 g/cm3~1.22 g/cm3,保温沉降。
将两种溶液澄清后,将澄清液按一定比例放入化和罐中进行复分解反应,反应达等当点或钡卤微过量为终点。将制得的硫酸钡浆过滤,滤饼经水洗、酸洗、卸入钡浆池内,调整pH至2~8,充分酸化后压滤、将滤饼干燥、粉碎、包装。此法可同时制得硫化钠。主要反应式如下:
BaSO4+4C→BaS + 4CO
BaS + Na2SO4 → BaSO4↓+Na2S
3.3.1.2硫化钡-硫酸法
将重晶石和煤粉按一定比例混合,在1100℃~1500℃下进行高温还原反应,制取硫化钡。经过浸取、沉降澄清,使硫化钡质量浓度在130g/L~160 g/L。然后将30%硫酸缓慢加入到澄清好的钡卤水中进行反应。将反应制得的硫酸钡加热脱硫,然后将硫酸钡卸入钡浆池内,调整pH至6~8,搅拌反应后过滤,将滤饼干燥,粉碎,包装。
BaS + H2SO4 → BaSO4↓+H2S
3.3.1.3碳酸钡-硫酸法
将工业碳酸钡用水打浆(质量分数40%左右),在不断搅拌下,缓慢加入到一定量的30%左右的硫酸溶液中,搅拌30min使碳酸钡充分反应,然后过滤水洗、调浆、干燥、包装。
BaCO3 + H2SO4 → BaSO4↓+H2O+CO2↑
3.3.2 重晶石精制法
重晶石精制工艺是以硫酸、盐酸处理研细后的高品位重晶石(硫酸钡含量为95%~ 98%,SiO2含量为1%~ 2%,CaO含量1%~3%),除去其中杂质,或将重晶石于发烟硫酸中溶解,再用水稀释溶液以沉淀硫酸钡,也有将高品位重晶石溶于熔盐(NaCl或CaCl2 ),冷却,并用水处理可制得纯净的硫酸钡,用于造纸及蓄电池工业。
3.3.3碳酸钡-芒硝法
将工业碳酸钡中加入盐酸,生成氯化钡,过滤后得澄清溶液。将芒硝溶于水,过滤或澄清溶液。将两种溶液化合成粗品硫酸钡,经调浆、过滤后干燥得到硫酸钡。
BaSO4+2HCl→BaCl2 + 4CO2↑+H2O
BaCl2 + Na2SO4 → BaSO4↓+NaCl
四、国内生产情况
据统计:南风化工集团股份有限公司4万吨/年、河北辛集化工集团有限责任公司6万吨/年、陕西富化化工有限责任公司5万吨/年
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