定量分析的误差.pptxVIP

第二章、定量分析的误差;;读数： 23.37 mL ;结论：在任何测量过程中，误差是客观存在的。 即使： 采取最可靠的方法； 使用最精密的仪器； 技术很熟练的人员进行操作 掌握误差的规律性，采取相应的措施减小误差，既快速又准确地完成测定任务。; 例如：不同类型的天平称量同一试样，所得称量结果如表2-1所示：;分析结果与真实值之间的差值称为误差。 分析结果大于真实值，误差为正 （＋）， 分析结果小于真实值，误差为负 （－）。;第一节 误差及其表示方法;(一) 方法误差 （Method error）;在重量分析中沉淀的溶解，共沉淀现象等，;在分析前的萃取效率， 干扰物质的影响等。;(二)仪器和试剂误差 （Instrument and Reagent error）;容量器皿刻度和仪表刻度不准确等.;试剂误差来源于试剂不纯，基准物质不纯。;(三) 操作误差 （Operational error）;（四）、主观误差 （Personal error）;二、偶然误差 （Random error）;例：Ni合金中Ni含量进行分析，90次测定结果见如下 。;例：Ni合金中Ni含量进行分析，90次测定结果见如下 。;a: 正负误差出现的概率相等。 b: 小误差出现的机会大，大误差出现的概率小。;除了系统误差和偶然误差外，还有过失误差（Gross mistake） 。 溶液的溅失、加错试剂、沉淀穿滤、计算错误等原因造成的误差。 ;三、误差的表示方法;相对误差（Relative error） 指误差在真实结果中所占的百分率 它能反映误差在真实结果中所占的比例，常用百分率％表示。 ;例：用分析天平称样，甲份0.2034克，乙份0.0020克，称量的绝对误差均为 ± 0.0002 克，问两次称量的相对误差ΔE %？ 解： 甲份试样： ΔE甲% = ± 0.0002÷0.2034×100 % = ± 0.1 % 乙份试样： ΔE乙% = ± 0.0002÷0.0020×100 % = ± 10 % 推论：当绝对误差一定，称量试样质量越大，产生的相对误差越小。;例: 滴定的体积误差;在实际分析中，真实值难以得到，常以多次平行测定结果的算术平均值代替真实值。 偏差 （Deviation） 绝对偏差 (Absolute deviation) 相对偏差 （Relative deviation ） 有正负号，偏差的大小反映了精密度的好坏，即多次测定结果相互吻合的程度，而准确度的好坏可用误差来表示。;在一般的分析工作中，常用平均偏差和相对平均偏差来衡量一组测得值的精密度， 平均偏差是各个偏差的绝对值的平均值， 如果不取绝对值，各个偏差之各等于零。 平均偏差 average deviation 相对平均偏差：relative average deviation 总结: 平均偏差代表一组测量值中任何一个数据的偏差，没有正负号。最能表明这一组分析结果的重现性。 在平行测定次数不多时，用平均偏差来表示分析结果的精密度。;例：测定某试样中氯的百分含量，三次分析结果分别为25.12、25.21和25.09，计算平均偏差和相对平均偏差。 解：平均值 平均偏差 相对平均偏差 ＝(0.05/25.14)×100 % = 0.2 %;两组分析数据的 d 比较： +0.3，-0.2，-0.4，+0.2，+0.1，+0.4， 0.0，-0.3，+0.2，-0.3; 0.0， +0.1，-0.7，+0.2，-0.1，-0.2，+0.5，-0.2，+0.3，+0.1; 两组数据的平均偏差均为0.24， 但明显看出第二组数据分散大。 可见第一组数据较好。;四、标准偏差及其计算 Standard deviation;如二组数据，各次测量的偏差为： +0.3，-0.2，-0.4，+0.2，+0.1，+0.4， 0.0，-0.3，+0.2，-0.3; 0.0， +0.1，-0.7，+0.2，-0.1，-0.2，+0.5，-0.2，+0.3，+0.1; 两组数据的平均偏差均为0.24， s1= 0.28; s2 = 0.33 可见第一组数据较好。; Cofficient of variation 变异系数 （CV）;极差（R）和公差 →极差（Range）：衡量一组数据的分散性。一组测量数据中最大值和最小值之差，也称全距或范围误差。 R = x max — x min →公差：生产部门对于分析结果允许误差表示法，超出此误差范围为超差，分析组分越复杂，公差的范围也大些。;例：Ni合金中Ni含量