应化不饱和羧酸和取代酸.pptxVIP

生物有机化学的前沿课题;有机化学;§16-1 不饱和羧酸 一、 ?,? -不饱和羧酸的结构 二、 ?,? -不饱和羧酸的制备 三、 ?,? -不饱和羧酸的反应 四、 ?,? -不饱和羧酸的用途 §16-2 取代酸 一、卤代酸 二、醇酸 三、酚酸 四、羰基酸;§16-3 ?-酮酸酯 一、 ?-酮酸酯的制备 二、 ?-酮酸酯的酮－烯醇平衡 三、 ?-酮酸酯的反应 §16-4 乙酰乙酸乙酯合成法和丙二酸酯合成法 一、乙酰乙酸乙酯合成法 二、其它?-酮酸酯合成法 三、丙二酸二乙酯合成法 四、Michael反应;第十六章 不饱和羧酸和取代酸;?,? -不饱和羧酸的交叉共轭体系;(E)-2-丁烯酸(巴豆酸) m.p.=72℃ ;(Z)-9-十八碳烯酸(油酸) m.p.=16℃;;丁烯二酸顺反异构体的理化性质比较; 二、不饱和羧酸的制备 不饱和羧酸的制备类似于羧酸（见第十四章羧酸），也可以用以下方法： 1. ?-卤代酸脱卤化氢;2.芳醛的缩合反应 ——Knoevenagel反应(p643)--羰基与含活泼α-H的化合物（α-C上连有两个吸电子基团，如乙酰乙酸乙酯、丙二酸二乙酯、丙二腈等）反应失水，生成不饱和化合物.;180℃;; 四、?,?-不饱和羧酸的用途(p472) 1.丙烯酸;; 4.丁炔二酸;§16-2 取代酸 一、卤代酸(halo acid) 1.卤代酸的制备 (1)?-卤代酸 Hell-Volhard-Zelinsky反应 ( 海尔-沃尔哈德-泽林斯基)饱和脂肪羧酸在磷或三卤化磷存在下与卤素反应，先生成酰卤，而后生成α-卤代酰卤，经水解转化成α-卤代羧酸。是合成这些化合物常用的方法 ;;; 二、醇酸(alcoholic acid ) 1.醇酸的命名; 2.醇酸的性质和反应 (1)酸性 —OH的-I 效应使醇酸的酸性增强。 (2)脱水反应 ①α-醇酸 1°和2°醇分子间脱水 → 交酯 3°醇分子内脱水 →α,β-不饱和酸 ②β-醇酸 分子内脱水 →α,β-不饱和酸;; ③γ,δ-醇酸 分子内脱水→ 环内酯; (3)α-醇酸的氧化反应;; (5)α-和β-醇酸的降解反应;;?;;; 三、酚酸(phenolic acid ，p484) 1.酚酸的命名;;; 3.酚酸的制备 (1)水杨酸;; 四、羰基酸(Carbonyl acid ) 1.羰基酸的命名; 2.羰基酸的反应 (1)氧化;;;;;;;;; 2.交叉Claisen缩合反应;2-环戊酮甲酸乙酯;;;; 二、?-酮酸酯的酮－烯醇平衡(p376) 1. ?-酮酸酯的结构与烯醇式含量 亚甲基上有斥电子基团 斥电子基团的空间位阻↑→烯醇式含量↓ 亚甲基上有吸电子基团→烯醇式含量↑ 2.溶剂与烯醇式含量 溶剂的极性↑→烯醇式含量↓ 三、?-酮酸酯的反应(p377) 1.烃基化反应 + RX;;; 2.酰基化反应 + RCOX;;;;;; 二、其它?-酮酸酯在合成中的应用 利用其它?-酮酸酯的烃化、酯的水解和?-酮酸的脱羧制备酮和环酮。例如：;℃;; 三、丙二酸酯合成法(p378) 1.丙二酸二乙酯的制备;;;;;;2-乙氧羰基-5-己酮酸乙酯;;本章小结;醇 酸;酮 酸;制 备;?-酮酸酯