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*****能源有现公司 LNG工艺合成工段 制作人：** 合成工段总貌 工艺原理 合成工段甲烷化是将净化工段送来的净化后焦炉气体（以后简称新鲜净化气）中所含的CO、CO2加H2在催化剂存在下生成CH4和H2O，化学反应方程式为： CO +3H2 = CH4+H2O △H0 298=-206 KJ/mol CO2+4H2 = CH4+2H2O △H0 298=-165 KJ/mol 由上述方程式可知，此反应为可逆、体积缩小的、强放热反应。在一定的条件下，还有以下副反应发生： 积碳反应：CO+CO = CO2+C CH4=C+2H2 羰基镍反应：Ni+4CO = Ni(CO)4 这些副反应不仅影响甲烷化催化剂的活性和寿命，而且羰基镍的生成对人体有害，积碳反应可能引起反应器飞温，所以一定要避免这些副反应发生。 工艺流程简述 来自净化工段的新鲜净化气，经净化气冷却器E0310换热冷却，进入净化气水分离罐V0301分水，随后进入保护床T0301，脱除有机硫和无机硫，降低新鲜净化气中硫含量的波动对甲烷化催化剂的影响。随后经过净化气预热器E0301预热后分为两路：A路和B路。A路气体喷入少量凝液后与循环气混合，随后经过一段入口气换热器E0302提温后进入一段反应器R0301，在催化剂作用下发生甲烷化反应。一段反应器R0301出口气体经过一级废锅E0303冷却后，与新鲜净化气的B路混合，然后进入二段反应器R0302，继续进行甲烷化反应。反应后气体，经二级废锅E0304冷却，一段入口气换热器E0302回收热量后，进入三段反应器R0303反应。三段反应器R0303出来的合成气体，依次通过净化气预热器E0301、循环气换热器E0305、除氧水预热器E0306回收热量后，再经产品一级冷却器E0308（冬季热水换热器E0309，冬天使用）冷却，后进入一级水分离罐V0302进行气液分离。分离出的液体进入凝液储罐V0305，分离出的气体一部分经产品二级冷却器E0308冷却后，进入二级水分离罐V0303进行气液分离。另一部分气体进入循环压缩机C0301加压，压缩机出口脱油槽V0308脱油，并由循环气换热器E0305预热后与进入一段反应器的新鲜净化气混合。二级水分离罐V0303分离出的气体作为合成工段产品气送往液化工段，分离出的液体进入凝液储罐V0305。 净化气的工艺要求 新鲜净化气 新鲜净化气进入合成界区的工艺条件 温度190℃，压力2500KPaG，流量约 33000Nm3/h。 新鲜净化气中的总硫含量＜20ppb(v/v) 通过分析点A0301取样分析，当测得新鲜净化气中的总硫含量大于20ppb(v/v)时，经再次分析确认，若总硫含量仍大于20ppb(v/v)，停止新鲜净化气的进入。 保护床操作细则 保护床 保护床入口温度 保护床温度控制在200℃~210℃之间，手动或者自动调节控制阀TV03006开度，来调整进入保护床新鲜净化气的温度。 保护床温度 在保护床脱硫剂使用初期，由于活性高，可能会产生甲醇副反应，生成甲醇反应为放热反应，初期床层温升可达到10℃~80℃，随着使用时间的推移，甲醇副反应会逐渐减少，床层温升会逐渐降低，调整床层入口温度使保护床床层热点温度控制在210℃左右。 甲醇副反应生成的甲醇会在后续的甲烷化反应中裂解生成甲烷。 一段反应器温度及操作 一段反应器入口温度应控制在280~320℃之间 入口温度可以通过调节开工炉来适当调节。 一段反应器热点温度应该≤550℃。 a. 一段反应器的热点温度主要通过循环气量来控制，若热点温度偏高，则加大循环气量，若偏低则减小循环气量。 b. 在确保一段反应器进口温度的前提下，可以适当的调整凝液喷射量来调节热点温度，喷入凝液过多会影响CO与CO2的转化率。因此喷入的循环液要适量。 c.或者适当提高系统的压力，已增大循环量的目的。减少温度飞升。 d. 当以上方法均不能控制时，可以适当减少负荷。 二段反应器温度及操作 二段反应器入口温度 二段反应器入口温度应控制在280~320℃之间 a. 手动或者自动调节TV03015调节一级废锅出口温度，来调节二段反应器入口温度。 二段反应器热点温度 二段反应器热点温度应该≤480℃。 a. 该反应器的热点温度，主要通过调节新鲜净化气进入二段反应器的量来控制(FIC3003开度)，若二段反应器热点温度偏高则减少进入二段反应器的新鲜净化气量，反之则增加，同时注意调整循环气来维持一段反应器的热点温度。 b. 在保证一段反应器床层温度稳定的前提下，当二段反应器热点温度偏高，可以适当加大循环气量，若偏低则减小循环气量。 c.