大学无机化学氧化还原反应电化学基础.pptxVIP

第七章 氧化还原反应 电化学基础§7.1氧化还原反应的基本概念§7.2 电化学电池§7.3 电极电势§7.4电极电势的应用 §7.1氧化还原反应的基本概念§7.1.1 氧化数§7.1.2 氧化还原反应方程式的配平§7.1氧化还原反应的基本概念§7.1.1 氧化数1-1 氧化还原概念的发展 1) 2Mg(s)+O2(g) = 2MgO(s)与氧结合 2) Mg→Mg2+ + 2e电子转移 3) 2P(s)+2Cl2(g) = 2PCl3(l)电子偏移氧化还原反应　—— 有电子得失或电子转移的反应。§7.1氧化还原反应的基本概念1-2 氧化值氧化值：是指某元素的一个原子的荷电数，该荷电数是假定把每一化学键中的电子指定给电负性更大的原子而求得的。氧化：氧化数增加的过程还原：氧化数降低的过程氧化剂：得到电子的物质还原剂：失去电子的物质§7.1氧化还原反应的基本概念 1-3 确定氧化值的规则： ① 单质中，元素的氧化值为零。② 在单原子离子中，元素的氧化值等于该离 子所带的电荷数 。③ 在大多数化合物中，氢的氧化值为 +1； 只有在金属氢化物中氢的氧化值为 -1。P4Br2 Cl2S2-HCl NaHH2O正常氧化物中-2过氧化物中-1超氧化物中-1/2氟氧化物中+2 +1 H2O2KO2OF2O2F2§7.1氧化还原反应的基本概念④ 通常，氧在化合物中的氧化值为-2；但 是在过氧化物中，氧的氧化值为-1，在 氟的氧化物中，如OF2和O2F2中，氧的 氧化值分别为+2和+1。氧 的氧化值§7.1氧化还原反应的基本概念⑤ 中性分子中，各元素原子的氧化值的 代数和为零 ，复杂离子的电荷等于各 元素氧化值的代数和。例:Question 1OO2-O SSSSOOO§7.1氧化还原反应的基本概念求在Na2S4O6分子中S的氧化值 极性共价键非极性共价键 配位键S的氧化值 5 0 0 5 平均值2.5§7.1氧化还原反应的基本概念有机化合物中碳原子的氧化数计算规则： ①碳原子与碳原子相连，无论是单键还是重键，碳原子的氧化数为零； ②碳原子与氢原子相连接算作-1； ③有机化合物中所含O，N，S，X等杂原子，它们的电负性都比碳原子大。碳原子以单键、双键或叁键与杂原子联结，碳原子的氧化数算作+l，+2或+3。水溶液非水体系中的氧化还原反应适用于§7.1氧化还原反应的基本概念§7.1.2 氧化还原反应方程式的配平 2-1 氧化值法配平原则 元素原子氧化数升高的总数等于元素原 子氧化数降低的总数(2) 反应前后各元素的原子总数相等? 写出未配平的基本反应式，在涉及氧化还原 过程的有关原子上方标出氧化值.? 计算相关原子氧化值上升和下降的数值? 用下降值和上升值分别去除它们的最小公 倍 数，即得氧化剂和还原剂的化学计量数.? 平衡还原原子和氧化原子之外的其他原子， 在多数情况下是H原子和O原子.§7.1氧化还原反应的基本概念配平步骤§7.1氧化还原反应的基本概念用氧化值法配平氯酸与磷作用生成氯化氢和磷酸的反应.例 1+ 5 0-1 +5? HClO3 + P4 → HCl + H3PO4Cl: ( +5 ) →(-1 ) = +6? HClO3 + P4 → HCl + H3PO4P: [0 → +5] ×4 = -20? 10HClO3 + 3P4 →10 HCl + 12H3PO4? 10HClO3 + 3P4 + 18 H2O →10 HCl + 12H3PO4? 10HClO3 + 3P4 + 18 H2O =10 HCl + 12H3PO4（1）反应过程中氧化剂得到的电子数等于还原剂失去的电子数§7.1氧化还原反应的基本概念2-2 半反应法（离子—电子法）配平原则（2）反应前后各元素的原子总数相等?只能用于水溶液中的氧化还原反应不能用于配平气相或固相反应式 ① 用离子式写出主要反应物和产物(气体、纯液体、 固体和弱电解质则写分子式) ② 分别写出氧化剂被还原和还原剂被氧化的半反应 ③ 分别配平两个半反应方程式，等号两边的各 种元素的原子总数各自相等且电荷数相等④ 确定两半反应方程式得、失电子数目的最小公倍 数。将两个半反应方程式中各项分别乘以相应的 系数，使得、失电子数目相同。然后，将两者合 并，就得到了配平的氧化还原反应的离子方程式。 有时根据需要可将其改为分子方程式。§7.1氧化还原反应的基本概念 配平步骤MnO4- + SO32- = SO42- + Mn2+(2) MnO4- + 8H+ + 5e- = Mn2+ + 4H2O ① SO32- + H2O = SO42- +