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脲醛树脂的制备 1、原材料对质量的影响 脲醛树脂是由尿素、甲醛、催化剂等合成，原材料对脲醛树脂的质量有很大的影 响，必须严格控制。 1.1 、尿素 尿素中的杂质如缩二脲、游离氨和硫酸盐对脲醛树脂的反应和性能影响较大 1）、缩二脲 是尿素在制造过程中高温时两个尿素分子缩合脱去一个分子氨而产生的。 缩二脲的含量应小于 0.8% ，若超过这个范围，则对脲醛树脂的耐久性影响较大，如 含量为 1% 时， 2 个月之后脲醛树脂的粘接强度有明显下降。 2 ）、 游离氨 在生产尿素时，反应不完全，游离氨含量就高。游离氨含量不应大于 0.03% ，超过之后就会使初始反应液 PH 增高，直接影响脲醛树脂的粘接强度和耐久 性。 3 ）、硫酸盐含量 尿素中的硫酸盐一般以硫酸铵的形式存在，硫酸铵与甲醛能发生如 下的反应 2 （NH 2 ）2 SO4 + 6CH 2O → （CH 2 ）6N4 + 2H 2SO4 + 6H 2O ，由此可见硫酸盐含量越 高，在加热和缩聚过程中反应介质 PH 值降低的极限值，并伴有热量放出。这样，在 加成阶段就会使反应液在最初失去透明而成乳白色， 生成了不溶于水的亚甲基脲沉淀， 此时合成反应已不能再继续进行。尿素中的硫酸盐含量也影响脲醛树脂的粘接强度， 当含量大于 0.02% 时，储存 24h 粘接强度就开始下降。因此，尿素中硫酸盐的含量不 大于 0.01% 。 1.2 、甲醛 甲醛溶液的浓度， 甲醇、 甲酸和铁的含量对脲醛树脂的合成与性能有一定的影响。 1）、甲醛含量 其他条件相同。甲醛含量高，反应速度快，树脂固含量亦高；反之，甲醛含量低， 反应速度慢，树脂固含量低，如果甲醛含量低，为了提高固含量就要脱水，不仅廷长 了操作时间，也消耗大量能源，所以要求甲醛含量为 36.5~37.5%( 质量 ) 2 ）、甲醇含量 甲醛溶液中的甲醇含量一般为 6%~12% ，一部分是由于制造时甲醇氧化不完全残 留的，另一部分是为防止甲醛聚合，作为阻聚剂人为加入去的。甲醇对甲醛的阻聚作 用是由于甲醇与甲醛的水合物甲二醇生成半缩醛，进而生成缩醛，使甲醛聚合的机会 大大减少所致，其反应而下： HOCH 2OH + CH 3OH ≒ CH 3OCH 2OH + H 2O CH 3OCH 2OH + CH 2 O ≒CH 3OCH 2OCH 3 + H 2O 除阻聚作用外，甲醇还影响树脂的缩聚反应速度和储存稳定性。甲醇含量低，树脂反 应速度快，储存稳定性差，但在脱水时，水中游离甲醇少，废水污染程度小，为了控 制树脂的反应速度，可根据甲醇含量，适当调高 PH 值，如甲醇含量为 0~3% 时，缩 聚时的 PH 值调至 5.14~5.2 ；含量在 3%~6% ， PH 调至 4.9~5.1 ；含量大于 6% 时， PH 值调至 4.8~5.0 。实际上甲醇含量大于 6% 时，反应速度比较平稳，树脂储存稳定性也 比较好。甲醇含量也影响脲醛树脂的沸水吸水性，无甲醇的甲醛制造的脲醛树脂沸水 吸水性为 2% ，而当甲醇含量为 8%~11% 时制得的脲醛树脂沸水吸水性可高达 6%~10% 。 3 ）、甲酸含量 甲酸是甲醛自身氧化产生的， 2CH2O + O2 ≒ 2HCOOH ，甲酸含量高，甲醛的 PH 低，开始高 PH 碱消耗量大，但对缩聚反应速度和贮存稳定性影响不大。工业甲醛溶 液一般含有 0.5%~1% 的甲酸， PH 值 3.5, 一定要先投甲醛溶液 ,加碱中和后再加尿素 . 如果不除去甲醛中的甲酸，即使量很少，也能起催化作用，使反应难以控制。 4 ）、铁含量 甲醛溶液中的铁离子主要来自铁制贮存容器，铁离子大部分以二价铁，少部分以 -