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第六章 多相系统中的化学 反应与传递现象6.1 多相催化反应过程步骤6.1.1. 固体催化剂的宏观结构与性质空隙比表面(Sg)孔径分布,平均孔径,孔容孔隙率,空隙率,密度,形状系数孔隙例6.1 已知一催化剂颗粒质量为1.08g,体积为1.033 cm3,测得孔容为0.255cm3/g,比表面为100m2/g,试求催化剂的1A2P345676.1.2. 多相催化过程步骤宏观动力学 反应物A的外扩散 反应物A的内扩散 反应物A的吸附 本征动力学表面反应 反应产物P的脱附 反应产物P的内扩散 反应产物P的外扩散 A21R34576Pd6.2 流体与催化剂外表面间的传质与传热外扩散无影响内扩散无影响内外扩散均无影响6.2.1传递系数固定床J因子6.2.2. 流体与颗粒外表面得温度差与浓度差P163 例6.2自学6.2.3 外扩散对多相催化反应的影响等温忽略内扩散1单一反应一级不可逆不同反应级数时外扩散有效因子计算式121/2-1a=-1.01.0a=0.5hXa=2.00.0110.0Da图6.2 等温外扩散有效因子2复合反应(1)平行反应外扩散无影响外扩散有影响(2) 连串反应(一级)外扩散有影响外扩散无影响求反应选择性例6.3外扩散无影响TS=450K外扩散有影响TS=450KTS=460K6.3 气体在多孔介质中的扩散6.3.1. 单一孔道内的扩散1. 正常扩散2. 努森扩散3.复合扩散等分子逆向扩散6.3.2多孔催化剂中的扩散例6.4 求噻吩(A)在氢气(B)中的有效扩散系数DeA 复合扩散 cACAGCASCACr0RPRP+d6.4 多孔催化剂中的扩散与反应反应物浓度分布图输出输入反应AcA - dcAcAdZZ2L6.4.1. 多孔催化剂内反应组分的浓度分布一级反应图6.3薄片催化剂6.4701.06.52x0.5f1¥21001.0z6.546.4.2.内扩散有效因子球形催化剂AAr+drrRp圆球A普遍化梯尔模数1.0圆球h圆球长圆柱薄片0.10.43.010.0薄片f圆柱图6.5.不同形状催化剂内扩散有效因子例6.5铬铝催化剂上进行丁烷脱氢反应2L=0.8cm 试计算内扩散有效因子。例6.6等温球型催化剂上进行一级可逆反应试推导内扩散有效因子计算式。AAr+drrRpA6.4.3.非一级反应内扩散有效因子薄片催化剂边界条件内扩散无影响例6.7 非一级反应内扩散有效因子的计算(6.66)6.4.4内外扩散都有影响时的有效因子一级反应传质拜俄特数薄片催化剂内外扩散阻力的相对大小化学反应速率与外扩散速率之比化学反应速率与内扩散速率之比6.5 内扩散对复合反应选择性的影响1. 平行反应2. 连串反应无内扩散影响内扩散影响严重1.0k1/k2=4DeA=DeBYB动力学控制内扩散控制01.0XA内扩散对连串反应收率的影响无内扩散影响内扩散影响严重图6.7 内扩散对连串反应收率的影响XA浓差判据GG0温差判据6.6 多相催化反应过程中扩散影响的判定6.6.1. 外扩散影响的判定同一催化剂,反应温度越高,消除外扩散所需的流体质量流速越大;同一反应,所用催化剂活性越好,消除外扩散所需的流体质量流速越大。保持T、?、 cA0、不变保持流型不变工业反应器图6.8 流体质量流速对转化率的影响RRc6.6.2. 内扩散影响的判定内扩散无影响内扩散影响严重无严重温度、浓度影响?图6.9 催化剂半径对反应速率的影响单一粒径内扩散影响的判断(1)一级反应(2)非一级反应6.7 扩散干扰下的动力学假象1. 外扩散影响2.内扩散影响宏观反应速率两种表达形式内扩散无影响内扩散影响严重(1) 表观与本征反应级数(2) 表观与本征活化能内扩散影响严重无内扩散影响cA图6.11不同温度范围下的反应活化能第六章小结理解气固相催化反应过程步骤及本征动力学与宏观动力学之间的关系;掌握与理解内外扩散和总有效因子的定义及计算方法;掌握丹克莱尔数、梯尔模数的意义与计算方法;理解催化剂孔道内反应扩散方程的推导方法及根据定义推导内扩散有效因子的方法;掌握内外扩散对复合反应收率和选择性影响的分析方法.掌握内外扩散对宏观动力学的影响及消除方法.
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