大学化学基础——陈亚东——分子结构.pptxVIP

3.5 价层电子对互斥理论 (Sidgwick – Powell, 1957) (Valence – shell electron – pair repulsion , VSEPR)1.基本要点：⑴ Axm型分子或基团的空间构型决定了中心原子A周围的价层电子对数。⑵价层电子对尽可能彼此远离，使它们之间的斥力最小， ⑶通常采取对称结构2. 推断分子或离子空间构型的步骤：（1）确定中心原子A价层电子对数 价层电子对数 = (中心原子价电子数 + 配位 原子提供的电子数 - 离子电荷代数值)/ 2① H原子作为配位原子时，提供1个价电子 ② (X)卤素作为中心原子时，提供的价电子数为7；作为配位原子时，各提供的电子数为1。③氧族元素作为中心原子时，提供的价电子数为6； 作为配位原子时，提供的电子数为0。④ N原子作为中心原子时，提供的价电子数为5;作为配位原子时，提供的电子数为-1。A的价电子数 = 主族序数例： 价电子数 价电子对数PO43-5+4× 0-(-3) = 84 NH4+5 + 4 ×1 - 1=844+ 4 ×1 =84 CCl42.5≈ 3 NO25 + 2 ×0 =5ICl2-7 + 2 ×1-(-1) =105OCl26 + 2 ×1 =84(2) 根据中心原子价层电子对数，找到相应电子 对的排布，这种排布方式可使电子对之间的 斥力最小。电子对数2 3 4 5 6电子对排布 直线 平面三角 四面体 三角双锥 八面体●价层电子对尽可能远离, 以使斥力最小电子对数目：2，3，4直线平面三角 四面体电子对数目：5，6三角双锥八面体(3) 分子的构型取决于中心原子的价层电子对 数目及电子对的构型。价电子对数目与分子构型(4) 配位原子按相应的几何构型排布在中心原 子周围，每1对电子连结1个配位原子，剩 下未结合的电子便是孤对电子原则: (1)孤对-孤对的排斥力 孤对-成键电子 对的排斥力 成键 - 成键电子对的排斥力（2）90° 120° 180° 注意：孤对电子的位置会影响分子的空间构型。BeCl22+ 2 ×1 =4电子对数 ：2直线型BF33+ 3×1 =6电子对数 ：3平面三角形Methane (CH4) Lewis structure: Central atom carbon Valence electrons on central atom 4 4 H each contribute 1 electron: 4 Total 8 ?Divide by 2 to give electron pairs 4 4 electron pairs: tetrahedral for the four shape-determining electron pairs 甲烷分子构型：正四面体hexafluorophosphate, [PF6]- Lewis structure: Central atom phosphorus Valence electrons on central atom 5 6 F each contribute 1 electron: 6 Add one for the negative charge on P 1 Total 12 Divide by 2 to give electron pairs 6 6 electron pairs: octahedral geometry for the six shape-determining electron pairs [PF6]-分子构型：正八面体Ammonia, NH3 Lewis structure: Central atom nitrogen Valence electrons on central atom 5 3 H each contribute 1 electron: 3 Total 8 Divide by 2 to give electron pairs 4 4 electron pairs: tetrahedral geometry for the four shape-determining electron pairs The H-N-H bond angles are slightly less (106.6°) than the ideal tetrahedral angle of 109.5°. 氨分子构型：三角锥型电子构型与分子构型不一致水Water, OH2 Lewis stru