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掌握杨氏模量、屈服强度、屈服伸长、断裂强度(拉伸强度)、断裂伸长、断裂能、应变硬化、应变软化、弯曲强度、冲击强度的概念。
掌握强迫高弹形变、非晶和结晶高聚物的应力-应变曲线、银纹屈服和剪切屈服机理。
了解脆性断裂、韧性断裂以及断裂面的形态、断裂机理。掌握高分子的弹性体的力学性能。
了解各种黏弹现象、掌握复数模量、储存模量、损耗模量、内耗。
熟悉描述粘弹性的四种模型及应用、时温等效原理。 ;9.1 玻璃态和晶态高分子的力学性质;受
力
方
式;应变;弹
性
模
量;;;聚合物力学类型;9.2 高聚物的屈服;2.真应力-应变曲线及屈服判据三种类型;;下面进行一下高聚物单轴拉伸时应力分析 ;F可分解为沿平面法线方向分力Fn和沿平面切线方向分力Fs
相应的法应力
切应力
;可知,切应力在=45度时达到最大值,因此可解释为什么韧性材料发生断裂时其断裂向呈45度角。脆性材料则不是。最大切应力达到抗剪强度以前,正应力已超过拉伸强度,最大法向应力发生横截面上,试样未屈服就断裂。
通过证明:高聚物拉伸时,两个互相垂直的斜截面上的剪应力数值相等,方向相反。它们不能单独存在,总是同时出现。称为切应力双生互等定律。
;;银纹在外力作用下若得不到抑制,进一步发展会成为裂缝,导致材料的断裂。由此可知,银纹是断裂的先导。
由于银纹大量形成是吸收能量的过程。如果银纹的发展得以控制,使其不发展成为裂缝,则银纹化过程是实现材料屈服的一种形式。
; 下面介绍一下银纹与裂缝的区别:
两者在外形上相似,本质上差别大
1.银纹体中高聚物的体积分数为40-60%,而裂缝中为0
2.银纹具有可逆性,在压力或Tg以上退火时银纹能回缩后或消失,裂缝则不能。
3.先由银纹----再过渡到裂缝。
;9.3 高聚物的断裂与强度;脆性:
σ~ε的关系是线性(或微曲)
断裂应变低于5%,断裂能不大
断裂面光滑
韧性:
σ~ε关系非线性
断裂前形变大得多,断裂能很大
断裂面粗糙;对高聚物材料,脆性还是韧性极大地取决于实验条件:主要看温度和测试速率。
在恒定的应变速率下:低温脆性形式向高温韧性形式转变
在恒定温度下:应变速率上伸,表现为脆性形式;应变速率下降,表现为韧性形式; 9.3.2.高聚物的理论强度与实际强度 ;b.此种情况是分子间滑脱断裂,必须使分子间氢键或范德华力全部破坏,而经计算,分子间总摩尔内聚能分别比共价键能大几十倍以上及好几倍。所以这种情况是不可能的。
c. 断裂是部分氢键或范德华力的破坏,拉断一个氢键。
;拉断一个氢键σH=490MPa
拉断一个范德华力σW=98 MPa
这个数据同实测高度取向纤维在同一数量级
通过分析可得出结论
①σ实=0.01~0.001 σ理论
原因是实际高分子材料结构达不到理论假设那样完全规整水平,事实上高分子不能完全取向,也不可能使分子链在同一截面上同时断裂。
②σ实与分子间键能在同一数量级。因此设想破坏的可能情况是:首先,未取向部分的氢键或范得华力破坏,然后由于应力集中,导致取向的主链中某些化学建断裂,最终引起材料破坏。;;9.3.3 、 影响高聚物拉伸强度的因素
1. 聚合物结构
(1)高分子链结构
a.高分子材料强度上限取决于主链化学键力和分子链间作用力, 增加极性或形成氢键可提高强度。
HDPE σt=21.6~38.2MPa PVC σt= 49MPa 尼龙610 σt= 58.8MPa
值得指出的是:极性基团密度过大或取代基过大,虽然强度有所提高,但链运动受到阻碍,不能产生强迫高弹形变,呈脆性。
b.主链或侧基含有芳杂环时,强度和模量较高。如PSPE。
c.支化度增加,分子间距离增大,作用力减少,强度下降
σt(LDPE)σt(HDPE);d.交联可减少变形,提高强度。例如聚乙烯交联后,强度提高一倍。橡胶交联后,强度大幅度提高。过度交联会使材料变硬、脆,材料强度下降,限制了应用。
e.分子量
分子量大小:? 时,
时, 不变
分子量分布:分布宽,尤其是存在低分子量部分时,此时这些低分子物相当于增塑剂,因而强度 下降。;(2)结晶和取向
微晶与物理交联相似,因而结晶度提高,拉伸强度、抗弯强度、弹性模量均提高。
取向后,可使材料的强度提高几倍甚至几十倍。取向是提高合成纤维强度的必不可少的措施,取向后,沿取向方向断裂时,破坏主价键的比例大大增加σt主价键=σt范德华力
(3)应力集中物
应力集中物主要是指材料中的裂缝、空隙、缺口、银纹和杂质。受力时,这些缺陷附近范围应力急剧增加,可达平均应力值几十倍至几百倍,导致材料破坏。
产生原因:①混炼不均,塑化不足,夹气
②混
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