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材料科学概论 第五章 有机高分子材料 概述 高分子的合成、结构与性能 典型的高分子品种 第五章 有机高分子材料 有机高分子材料：有机高分子材料包括木材、棉花、皮革等天然高分子材料和塑料、合成纤维及合成橡胶等有机聚合物合成材料。它们质地轻、原料丰富、加工方便、性能良好、用途广泛，因而发展速度很快。塑料、橡胶和合成纤维是有机高分子材料的典型代表，此外，还有涂料和黏合剂等。随着合成、加工技术的发展，耐高温、高强度、高模量和具有特定性能和功能的高分子材料也应运而生。 第一节 概述 一、高分子的基本概念 高分子材料是由可称为单体的原料小分子通过聚合反应而合成的。绝大部分原料单体为有机化合物。在有机化合物中，除碳原子外，其它主要元素为氢、氧、氮等。由于碳原子是4价，所以可以形成为数众多、结构不同的有机化合物，已知的有机化合物的总数已接近千万，而且新的有机化合物还不断合成出来。 1、高分子的链结构： 聚合物：一个大分子往往由许多相同的、简单的结构单元通过共价键重复连接而成。因此，高分子又称为聚合物。缩写称为结构单元，也可称为重复单元。 链节：许多重复单元连接成线型大分子，类似一条链子，因此有时又将重复单元称为链节。 单体：由形成结构单元的小分子组成的化合物称为单体，是合成高分子的原料。 聚合度：对于聚乙烯一类高分子，结构单元、重复单元是相同的，式中（P103）括号表示重复连接，通常用n代表重复单元个数，又称聚合度。聚合度是衡量高分子大小的指标。 2.高分子的聚合度及其计算 高分子的相对分子质量 是重复单元的相对分子质量（M0）与聚合度（ ）（或重复单元数n）的乘积，即 例如常用聚乙烯的相对分子质量为5－15万，其重复单元相对分子质量为62.5，由此可以计算得聚合度约为800－2000。 3、立体规整度 高分子的立体异构：化学组成相同的高分子，链结构也相同，但立体构型不同，即原子或原子团在三维空间由化学键连结的排列不同，这种情况称为高分子的立体异构。立体异构体简称立构。 立构的分类：可分为两类：一是手性碳原子产生的光学异构体，二是分子中双键或环上的取代基空间排步不同的几何异构体。 影响：高分子的立体规整性对材料性质极为重要，它影响邻近分子聚集的方式，从而影响分子间力，从而使材料的力学性能不同。例如聚乙烯，商品聚乙烯是全同立构，它具有良好的力学性能，相反，无规立构聚乙烯不能作为工程材料使用。 4、碳链高分子与杂链高分子 碳链高分子：高分子主链由碳原子组成，称为碳链高分子。例如聚乙烯。 杂链高分子：高分子主链上不仅含碳，还含有少量其他原子，称为杂链高分子。如聚酰胺类高分子。 杂链高分子个聚合度：以尼龙6,6为例进行说明：式中（P104)的重复单元由和两种结构单元组成。这两种结构单元比其单体己二胺和己二酸少几个原子，是聚合过程失水的结构。可将两种结构单元总数称为聚合度并记作 ，也可将重复单元数称为聚合度并记作 ，这是两种不同的表示方法，显然， 5、共聚物 （1）共聚物定义：两种或两种以上的小分子一个接一个地连接成链状或网状结构而形成的高分子，称为共聚物。 （2）共聚物分类：共聚物中可能含有多种结构单元，结构单元的的连接顺序和数量可能有多种不同情况，以二元共聚物为例，把共聚物大分子写成如下形式：（P104)。其中M1为第一种单体的结构单元，它连续连接的数目为a，M2为第二种单体的结构单元，它连续连接的数目为b，根据结构单元的连接顺序和数量，常把共聚物分成如下四种类型。 无规共聚物：a不等于b，a与b均不等于常数，但数目较小。由两种小分子单体进行共聚反应的产物一般属于这种类型。 交替共聚物： a等于b且等于1， M1与M2交替排列。是无规共聚物的特例。 嵌段共聚物： a不等于b，a与b均不等于常数，但数目很大，共几十到几百甚至几千。相当于一种均聚物分子嵌在另一均聚物大分子之中，但二者相互连接。可通过多种方法制备。 接枝共聚物：大分子主链上a的数目很大，b等于0，支链a等于0，b的数目很大。即大分子主链上只有M1 ，支链上只有M2。接枝共聚物是在均聚物的大分子主链上接上另一种结构单元的主链。 由两种单体小分子共聚，一般只能得到无规或交替共聚物，且以无规共聚物为主。接枝共聚物和嵌段共聚物通常要在聚合中采用一些特定方式 。 6、高分子的相对分子质量与机械强度 高分子的相对分子质量往往是平均值。原因是单体聚合反应的随机性使得分子的聚合度不同，因此高分子材料是由大小不同的高分子的同系物组成的。算出的聚合度也是统计平均聚合度。 有多种测定相对分子质量的方法，各种方法符合不同的统计数学模型，故测定的统计平均值不