浅谈氨基酸类衍生物对油田管道防腐蚀的研究.docxVIP

氨基酸类衍生物对油田管道防腐蚀的研究 前言 腐蚀现象广泛存在于金属材料中。金属腐蚀问题遍及国民经济的各个领域，从日 常生活到工农业生产， 从尖端科学技术到国防工业的发展， 凡是使用金属材料的地方，都不同程度地存在着腐蚀问题。全球每年因腐蚀造成的金属损失量高达全年金属产量 的 20％～ 40％。金属材料使用量的 90%以上是钢铁，据世界上发达国家调查统计， 每 年由于金属腐蚀造成的直接损失约占国民经济生产总值的 1.5％～ 4.2％；1999 年光明 日报曾报道了我国每年腐蚀损失是 2800 亿元，其中石化系统的损失 (不含事故损失 ) 400 亿，按照国民生产总值 (2005 年 GDP18 万亿 )4 ％的损失量计算，我国每年将有近 7200 亿元的腐蚀损失。随着金属材料的广泛使用，金属腐蚀与防护相关的研究工 作也就逐渐展开。特别在工业革命以后，随着高新技术的出现，钢铁的使用量大大增加，与此同时钢铁腐蚀与防护的研究越来越受人们重视。目前我国正处在经济高速发展阶段，钢铁在各个方面的使用量十分大，所以钢铁的腐蚀与防护的应用前景十分广阔。在各种金属腐蚀的防护技术中，缓蚀剂技术是最有效和最常用的方法之一，但因 其有明显的局限性，缓蚀剂的使用浓度偏大、高温易分解和使用受临界 PH 值及设备 设计局限性限制等不足，使其往往不能完全发挥其理想效能，因此限制了缓蚀剂技术 的进一步发展。自组装单分子膜 ( SAMs ）是近 20 年来发展起来的一种新型的有机超薄膜，它是有机物分子在溶液或气相中自发地吸附在固体表面上所形成的紧密排列的 二维有序单分子层，其厚度约为零点几到几个纳米。由于 SAMs 在表面科学和技术诸 方面有着潜在而独特的应用前景，近十几年来引起了研究者们的广泛关注。 SAMs 对基底金属的保护作用和抗腐蚀作用，是 SAMs 应用中的一个非常重要的方面 [1] 。 1.1 研究进展 分子自组装概念的提出始于 1946 年，但是直到 1964 年才由 Zisman 明确阐明它的基本原理 [2,3] 。自组装成膜的基本原理是通过固 /液界面间的化学吸附而在两相界面 间形成一定取向、排列紧密的有序单分子膜。当把某种固体物质基片放入含有表面活 性剂的有机溶液中时，活性剂分子的头基与基片表面的物质会自动发生连续的化学反 应，在基片的表面形成由化学键连接的具有一定取向、紧密排列的二维有序的单分子 膜，同层内分子间的作用力仍然为范德华力。 自组装单分子膜结构示意图 1980 年  Sagiv  报道了十八烷基三氯硅烷在硅片上形成的  SAMs ，从此诞生了第一 个自组装单分子膜， 1983 年 Nuzzo 等成功地制备了烷基硫化物在金表面的 SAMs ，从 此几种制备 SAMs 的技术逐渐成熟和发展起来 [3,6] 。与传统的 LB 膜技术相比，该方法 操作简单方便，所用的仪器也是很常见的，而且得到的 SAMs膜的稳定性更强。 自组装技术经过了几十年的发展，已经成为腐蚀与防护领域一种重要的研究手 段。所谓自组装，是指基本结构单元 (分子，纳米材料，微米或更大尺度的物质）自发形成有序结构的一种技术。在自组装的过程中，基本结构单元在基于非共价键的相互作用下自发的组织或聚集为一个稳定、具有一定规则几何外观的结构。自组装过程并不是大量原子、离子、分子之间弱作用力的简单叠加，而是若干个体之间同时自发的发生关联并集合在一起形成一个紧密而又有序的整体，是一种整体的复杂的协同作用。有些自组装膜是目前研究较多且工艺比较成熟。 烷基硫醇类 SAMs 是最早用于自组装的一类体系， 在自组装历史上占有重要的地 位。由于疏基与底材的强烈化学作用，膜的形成是疏基与金属底材键合反应与链状分 子间力共同作用的结果。由于 S-Au 键的结合强度高，反应条件容易控制，膜高度有序，使得目前 70%的研究工作都集中在这一体系内，它有可能应用于分子电子器件、微型传感器、薄膜光学器件，以及分子识别、防腐蚀等领域。影响分子自组装和单分子膜质量的主要因素包括 : 基底表面物质和表面粗糙度；活性分子反应基团的活性和 空间位阻；分子链的大小和极性；溶质的极性和溶液的浓度等。此外，硫醇 SAMs 作 为 Cu 耐蚀保护层，其应用也有相关的文献报道。 Whitesides 等第一次报道了 Cu 表面上的正烷基硫醇 SAMs 的性质。 Yamamoto 等在铜表面上制备了烷基硫醇 ( n = 6 ～ 18) 单层膜并考察了膜的缓蚀能力。 schere 和 Feng 等相继报道了铜表面的 SAMs 在不同腐 蚀性电解质溶液中的抗腐蚀性能 [6] 。 在了解缓蚀剂在金属表面的微观吸附状态方面，张军等采用量子化学计算、分子 动力学模拟和分子力场相结合的方法，  评价了  5 种具有不同烷基链