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一、促凝早强剂
定义:主要是指能显著缩短水泥浆稠化时间,加速水泥熟料矿物的凝结与硬化, 提高水泥石早期抗压强度的外加剂。
主要用途: 缩短凝结时间,表层套管注水泥、打水泥塞、堵漏等。
作用机理:
① 氯盐类早强剂:氯盐促进水泥浆硬化和早强的机理,主要有两个方面的原因。一是增加水泥颗粒的分散度,从而加速水泥水化和硬化的速度 ;二是与水泥熟料矿物产生化合作用,与C3A化合生成水化氯铝酸钙,从而使胶体膨胀,水泥石孔隙减少,密实性增大,从而提高了水泥石的强度。
② 硫酸盐类早强剂:硫酸盐对水泥的促硬、早强作用,主要是因为它能与水泥熟料矿物水解析出的氢氧化钙发生置换反应,从而能加速与水泥熟料中的C3A反应生成更多的硫铝酸钙,提高水泥水化液相中的固相比例,加快水泥凝结硬化的速度和早期强度的提高。
③ 有机早强剂:如三乙醇胺,它能起到促凝早强作用是由于三乙醇胺能促进水泥石形成更多的钙矾石,能有效地吸附在水泥熟料矿物表面,加快C3A与石膏之间的反应,但三乙醇胺可能减缓C3S的水化速度。通常,它与其它促凝早强剂复合使用,可发挥更好的早强作用。
主要类型:
① 无机盐类
氯化钙,液体氯化钙,硅酸盐,硫酸盐,氯化钠,铝酸盐、硝酸盐、碳酸盐、 硫代硫酸盐以及钠、钾、铵的氢氧化物等。
② 有机化合物促凝剂
主要包括:甲酸钙[Ca(HCOO)2]、甲酰铵(CHONH2)、草酸(H2C2O4)和三乙醇胺[(N(C2H4OH)3]等。
③ 复合促凝剂
研究表明,由多种无机盐促凝剂和有机化合物促凝剂复合的早强剂,往往可得到比单一类型促凝剂促凝效果更好的外加剂。我国目前油田常用的早强剂通常为复合型的促凝早强剂,往往很少单独使用一种早强剂
二、缓凝剂
定义:通过物理化学作用,能显著延缓水泥浆稠化时间,防止油井水泥凝结过快的外加剂可称作为油井水泥缓凝剂。有些缓凝剂同时还具有减阻和降失水的作用。
主要作用:延长水泥浆稠化时间,保持水泥浆在注入和顶替期间保持良好的可流动性。
作用机理:主要是指缓凝剂的化学性质和缓凝剂与水泥相(硅酸盐或铝酸盐)的作用过程,由于不同的缓凝剂有不同的化学性质和作用过程,所以,目前所提出的所有理论都还不能全面的解释缓凝剂本身参与水泥的水化过程的情况,本项工作需进一步的研究。目前,所提出的缓凝剂的主要机理有:
吸附理论:缓凝作用的产生是因为缓凝剂吸附在水化物表面上抑制了与水的接触。
沉淀理论:缓凝剂与水相中的钙离子或氢氧根离子反应,在水泥颗粒周围形成一种不溶解的非渗透层。
成核理论:缓凝剂吸附在水化物的晶核上,抑制了它的进一步增长。
络合理论:缓凝剂螯合钙离子,因而防止了晶核的形成。
注:在某种程度上,上述四种机理有可能在缓凝过程中都发生,或其中的一种或两种机理在缓凝过程中同时发生。
主要类型:
目前,用作油井水泥缓凝剂的化合物主要有以下的类型,它们可能是这几类化合物的改性合成化合物,或是几种化合物的复合物。
木质素磺酸盐类
羟基羧酸类(酒石酸、硼酸及其盐、葡萄糖酸)
糖类化合物
纤维素衍生物
有机磷酸盐类
合成高温缓凝剂
无机化合物类
单宁及其衍生物
三、降失水剂
定义:固井时水泥浆在压力下流经高渗透地层时,将发生“渗透”,水泥浆液相漏入地层,通称为失水,故能够降低油井水泥浆失水量的这种外加剂通称为油井水泥降失水剂,目前主要通过减小滤饼渗透率或提高水相粘度等手段来达到降低失水的目的。
主要用途:保护产能,用于油层注水泥、挤水泥、尾管注水泥、水敏地层注水泥、防气窜注水泥。
作用机理:
研究降失水剂的作用机理主要应通过研究水泥颗粒的形状和尺寸、流体的粘度、水泥滤饼的质量等方面来进行,其中以改善滤饼质量为控制失水的关键,目前,降失水剂的作用机理主要有两种学术观点:
①减少水泥滤饼的渗透率,改善水泥滤饼的结构,以形成致密、渗透率低的滤饼,从而降低失水,可通过:
a: 调整水泥浆体系的颗粒分布,使超细颗粒材料能够嵌入水泥颗粒之间,阻塞滤饼空隙,形成致密结构的滤饼,有助于降低失水。
b: 采用水溶性高分子聚合物,通过其吸附基团和水化基团在水泥颗粒表 面形成“水泥颗粒—线性高分子—水分子吸附层”的网状结构,束缚住更多自由水,阻塞水泥内部空隙,从而降低失水。
?增大水泥浆液相粘度,通过增大液相向地层滤失的阻力,降低水泥浆失水。
主要类型:特制的超细研磨材料和水溶性聚合物。
(1)特制的超细研磨材料
如:膨润土、石灰石粉、沥青质、热塑性树脂、胶乳等类的颗粒材料
(2)水溶性高分子及有机材料
a.水溶性改性天然产物
① 改性纤维素类——增稠现象
② 淀粉类——经接枝改性的淀粉可用作油井水泥降失水剂
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