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一、光分析法及其特点 optical analysis and its characteristics;三个基本过程:;二、电磁辐射的基本性质;电磁波的波动性质
(1) 散射
丁铎尔散射(d≥λ入)和分子散射(d≤λ入);
(2)折射和反射 折射是光在两种介质中的传播速度不同;
(3) 干涉
干涉现象;(频率相同、振动相同、周相相等或周相差保持恒定的波源所发射的相干波互相叠加时产生)
(4) 衍射 光绕过物体而弯曲地向他后面传播的现象;;2.2 微粒性
E = hν = h c /λ
E :能量; h:普朗克常数
2.3 物质的能??
基态:原子或分子的最低能态
激发态:较高能态
2.4 电磁波谱
电磁辐射按波长顺序排列称为电磁波谱。
它反映了物质内能量的变化,任一波长光子的能量与物质内的原子或分子的能级变化(ΔE)相对应,它们之间的关系为:;ΔE = E1-E2 = EL = h ν = h c / λ
EL为能量,单位为J或ev,1ev = 1.602 × 10-19 J
h为普朗克常数6.626 × 10-34J.s;
ν为频率,单位为Hz,即s-1;c为光速3 × 1010 cm.s-1 ;
λ为波长,单位nm μm
σ为波数,单位cm-1。;[例] 某电子在两能级间跃迁的能量差为4.969 × 10-19
J,求其波长为多少纳米?其波数为多少?
[解] 由ΔE = h ν = h c / λ 得
λ = h c / ΔE
= 6.626 × 10-34× 3 × 1010 / 4.969 ×10-19
= 4 × 10-5 cm
= 400 nm
σ = 1 / λ = 1 / 4 × 10-5 cm = 25000cm-1;三、光分析分类 type of optical analysis;(一)分类:
根据物质同辐射能作用的性质不同,光学分析法基本上可以分为光谱法和非光谱法。
1.光谱法:
利用物质与电磁辐射作用时,物质内部
发生量子化能级跃迁而产生的吸收、发射或散射
辐射等电磁辐射的强度随波长变化的定性、定量
分析方法
按能量交换方向分 吸收光谱法
发射光谱法
按作用结果不同分 原子光谱→线状光谱
分子光谱→带状光谱;2.非光谱法:利用物质与电磁辐射的相互作用测定
电磁辐射的反射、折射、干涉、衍射和偏振等基
本性质变化的分析方法
分类:折射法、旋光法、比浊法、χ射线衍射法
3.光谱法与非光谱法的区别:
光谱法:内部能级发生变化
原子吸收/发射光谱法:原子外层电子能级跃迁
分子吸收/发射光谱法:分子外层电子能级跃迁
非光谱法:内部能级不发生变化
仅测定电磁辐射性质改变 ;光分析法;光谱分析法;主要介绍光谱法。如果按照电磁辐射和物质相互作用的结果,可以产生发射、吸收和散射三种类型的光谱。;发射光谱的类型:
1.线光谱
当辐射物质是单个的气态原子时,产生紫外、可见光区的线光谱。
通过内层电子的跃迁可以产生X射线线光谱。
2.带光谱
带光谱是由许多量子化的振动能级叠加在分子的基态电子能级上而形成的。
3.连续光谱
固体加热至炽热会发射连续光谱,这类热辐射称为黑体辐射。通过热能激发凝聚体中无数原子和分之振荡产生黑体辐射。被加热的固体发射连续光谱,它们是红外、可见及长波侧紫外光区分析仪器的重要光源。;二、吸收光谱法
当物质所吸收的电磁辐射能与该物质的原子核、原子或分子的两个能级间跃迁所需的能量满足△E = hv的关系时,将产生吸收光谱。
M + hv ?? M* ;吸收光谱法主要可分为:
1.原子吸收光谱法
利用待测元素气态原子对共振线的吸收进行定量测定的方法。其吸收机理是原子的外层电子能级跃迁,波长在紫外、可见和近红外区。
2. 紫外-可见分光光度法
利用溶液中的分子或基团在紫外和可见光区产生分子外层电子能级跃迁所形成的吸收光谱,可用于定性和定量测定。;3.红外光谱法
利用分子在红外区的振动- 转动吸收光谱来测定物质的成分和结构
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