个人总结有机化学期末重点.pptxVIP

例二：（1R，2R）-1,2-二甲基环己烷RR例三:（1S，2S）-1,2-二甲基环己烷SS结论：用平面式分析，(1R,2R)-1,2-二甲基环己烷或(1S,2S)-1,2-二甲基 环己烷是一种有旋光的化合物。 用构象式分析， (1R,2R)-1,2-二甲基环己烷或(1S,2S)-1,2-二甲基 环己烷是无数种有旋光的构象式 组合而成的混 合物。例5：反-1,3-二甲基环己烷分子中没有对称面或对称中心,因此具有手性。一对对映体中,两个手性碳的构型分别为1R,3R和1S,3S。1R,3R1S,3S环转化前后的两种构象能量相同。如： 1R,3Re,aa,e十氢化萘顺式反式顺式有构象异构体反式无构象异构体影响碳正离子稳定性的因素1 电子效应：有利于正电荷分散的取代基使碳正离子稳定。2 空间效应：当碳与三个大的基团相连时，有利于碳正离子的形成。3几何形状的影响：Sn1反映（CH3)3CBr相对速度1 10-310-610-11烷基正离子稳定性3°＞2°＞1°＞CH 3 +1 定义：有机分子中的原子或原子团被亲核试剂取代的反应称亲核取代反应。反应包括中心碳原子与离去基团相连的键断裂，进入基团 (亲核试剂) 和中心碳原子构成新键。中心碳原子RCH2–A + Nu： RCH2–Nu + A：底物产物离去基团（进入基团） 亲核试剂受进攻的对象一般是负离子或带未共用电子对的中性分子反应机理 五头碳的过渡态（2）构型保持和构型翻转HO-（R）-2-溴辛烷 [?]D=-34.6o（S）-2-辛醇 [?]D=+9.9o（R）-2-辛醇 [?]D=+9.9o构型保持构型翻转 反应涉及一个不对称碳原子上一根键变化时，将新键在旧键断裂方向形成的情况称为构型保持，将新键在旧键断裂的相反方向形成的情况称为构型翻转。这种构型翻转也称为Walden转换。构型完全翻转1 定义：有机分子中的原子或原子团被亲核试剂取代的反应称亲核取代反应。反应包括中心碳原子与离去基团相连的键断裂，进入基团 (亲核试剂) 和中心碳原子构成新键。中心碳原子RCH2–A + Nu： RCH2–Nu + A：底物产物离去基团（进入基团） 亲核试剂受进攻的对象一般是负离子或带未共用电子对的中性分子（2）构型保持和构型翻转HO-（R）-2-溴辛烷 [?]D=-34.6o（S）-2-辛醇 [?]D=+9.9o（R）-2-辛醇 [?]D=+9.9o构型保持构型翻转 反应涉及一个不对称碳原子上一根键变化时，将新键在旧键断裂方向形成的情况称为构型保持，将新键在旧键断裂的相反方向形成的情况称为构型翻转。这种构型翻转也称为Walden转换。反应机理 SN2的特点*1.是一个一步反应，只有一个过渡态。过渡态的中心碳是sp2杂化、与五个基团相连。与中心碳相连又未参与反应的三个基团与中心碳原子处于同一平面上，进入基团 (亲核试剂) 和离去基团与该平面垂直，处在中心碳原子的一条直线上，分别与中心碳的p轨道的二瓣结合。*2.所有产物的构型都发生了翻转。*3.消旋化速度比取代反应的速度快一倍。*4.该反应在大多数情况下是一个二级动力学控制的反应。（4）单分子亲核取代反应（SN1）-Br -:Nu定义：只有一种分子参与了决定反应速度关键步骤的亲核取代反应称为SN1 反应。单分子亲核取代反应的机理-Br-Nu-快慢反应物过渡态过渡态过渡态过渡态从两边进攻机会均等 的外消旋体产物以(CH3)3CBr的碱性水解为例说明反应机理由此可见，这是一个动力学一级反应，反应速率只与叔丁基溴的浓度有关。 单分子亲核取代反应分步进行 第一步过渡状态 过渡状态 第二步机理sn1 –碳正离子 新集团经来速度很快 不影响反映进程sn2—五头过渡态 离去基离去是快速的SN1 反应中伴随有重排和消除产物正规取代反应的产物重排产物消除产物Sn1生成三种产物重排反应机理CH3[ ]重排?CH3 C CH2….….CH3一级碳正离子断裂形成重排产物三级碳正离子消除产物*2 烯丙型、苯甲型卤代烷是1oRX,但SN1和SN2反应都很易进行。RX CH3CH2X CH2=CHCH2X相对V 1 40 120SN2两可行的，sn1 sn2都可的SN1：C+稳定 SN2：过渡态稳定*3 苯型、乙烯型卤代烃较难发生SN反应。不考烯丙基正离子稳定SN1:C-X键不易断裂SN2：不能发生瓦尔登转化*4 桥头卤素，不利于SN反应（比苯型、乙烯型卤代烃更难）（CH3)3CBr相对V1 10-310-610-13