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M(Ⅲ)的还原性 可用H2O2代替Cl2 还原性减弱 (2) 砷、锑、铋的氢氧化物或含氧酸的氧化还原性 * 第九章 主族金属元素(二)铝 锡 铅 砷 锑 铋 第一节 p区元素通性 第二节 铝 第三节 锡、铅 第四节 砷、锑、铋 第一节 p区金属元素概述 1. p区元素共31种,其中有10种金属。金属的熔点都比较低。 2. 价电子构型:ns2np1-6 3. 同一族自上而下,原子半径逐渐增大,金属性逐渐增强,非金属减弱。 4. 同周期元素自右而左,形成负氧化态的能力减弱。 5. 一般都有多种氧化态。最高氧化态等于价层电子数。 6. P区金属与非金属交界的一些元素如硅、锗、硒等及某些化合物具有半导体性质。 7. 它们在自然界都以化合物存在,除铝外,多为各种组成的硫化物矿。 第二节 铝 2-1 金属铝 在自然界的存在形式:主要以铝矾土(Al2O3·xH2O)矿物存在。 在地壳中的含量:名列第三,仅次于氧和硅。 1. 铝的性质 (1) 物理性质 具有金属的通性。在金属中,铝的导电、传热能力仅次于银和铜,延展性仅次于金。 (2)化学性质 铝的化学性质活泼,其标准电极电势E =-1.66V,在不同 温度下能与O2、Cl2、Br2、I2、N2、P等非金属直接化合。铝的典型化学性质是: ①缺电子性: 由于铝的价电子数少于价轨道数,所以Al(Ⅲ)的化合物为 缺电子化合物,这种化合物有很强的接受电子对的能力。如: AlF3 + HF H[AlF4] ②亲氧性: ·铝与空气接触很快失去光泽,表面生成氧化铝薄膜。 ·铝遇发烟硝酸,被氧化成“钝态”。因此工业上常用铝罐储运发烟硝酸。 ·铝能从许多金属氧化物中夺取氧,在冶金工业上常用作还原剂(称为铝热冶金法)。 Fe3O4 + 2Al Al2O3 + 2Fe △rH =-853.8KJ.mol-1 该反应温度高达3000 C,故常用于野外焊接铁轨。 m ? 0 ③ 两性 铝是典型的两性金属,它既能溶于强酸,也能直接溶于强碱,并放出H2气。 2Al + 6H+ 2Al3+ + 3H2↑ 2Al + 2OH- + 6H2O 2[Al(OH)4]- + 3H2↑ 2. 铝的冶炼 ① 从铝钒土中提取Al2O3 Al2O3+ 2NaOH + 3H2O 2Na[Al(OH)4](NaAlO3) 2Na[Al(OH)4] + CO2 Al(OH)3↓+ Na2CO3 + H2O Al(OH)3 Al2O3 + H2O ②电解Al2O3 2Al2O3 4Al + 3O2↑ △ 电解 1000 C 。 2-2 氧化铝和氢氧化铝 氧化铝 氧化铝为白色无定形粉末,它是离子晶体,熔点高,硬度大。常见的氧化铝有: (1)ɑ- Al2O3 为自然界存在的刚玉,属六方紧密堆集构型的晶体。其熔点高达2050 C,硬度达8.8。天然品因含少量杂质而显不同颜色。红宝石是钢玉中含少量Cr(Ⅲ),蓝宝石是含有微量Fe(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)或Ti(Ⅳ)的氧化铝。 (2)r-Al2O3 是在450 C左右加热Al(OH)3分解或 (NH4)2SO4 Al2(SO4)3 24H2O(铝铵矾)制得,又称活性氧化铝,具有酸碱两性。 。 。 . . 2. 氢氧化铝 氢氧化铝是一种两性物质,既能溶于酸,又能溶于碱。 对于Al(OH)3与酸性溶液的反应: Al(OH)3(s)+ 3H+ Al3+ + 3H2O 则 得 ? ? ? ? ? 也即, Al(OH)3在不同的酸性溶液中的溶解度是不同的,共溶解状态为Al3+ ,溶解度即c(Al3+)。 ? ? ? ? ? ? ? 对于Al(OH)3与碱性溶液的反应: Al(OH)3(s)+ OH- Al(OH)4 - 又 代入上式得 说明Al(OH)3在不同pH的碱性溶液中的溶解度也是不同的,其溶解状态为Al(OH)4,溶解度即c[Al(OH)4]。 - - ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 表9-2 与Al(OH)3平衡的Al3+、 Al(OH)4浓度和值的关系 - 若以表中离子浓度为纵坐标,pH为横坐标,可以绘制Al(OH)3的溶解度s- pH图( 见P1959-2图)。
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