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B.磁性物理的基础;物质磁性分类的原则;H;各种磁性的典型M-T , ?-T 关系;产生的机理： 外磁场穿过电子轨道时，引起的电磁感应使轨道电子加速。根据楞次定律，由轨道电子的这种加速运动所引起的磁通，总是与外磁场变化相反，因而磁化率是负的。; 每个原子内有z个电子，每个电子有自己的运动轨道，在外磁场作用下，电子轨道绕H进动，进动频率为?, 称为拉莫尔进动频率。由于轨道面绕磁场H进动，使电子运动速度有一个变化dυ。使电子轨道磁矩增加dm，但方向与磁场H相反，使总的电子轨道磁矩减小。如果qp/2(电子旋转方向相反),则进动使电子运动速度减小，使在磁场H方向的磁矩减小，所得磁化率仍是负的。总之，由于磁场作用引起电子轨道磁矩减小，表现出抗磁性。; 假定电子轨道半径为r(m)的园，磁场H(Am-1)垂直于轨道平面，根据电磁感应定律，将产生电场E(Vm-1);a;1.2 金属的抗磁性; 朗道指出: 在量子力学理论内，这个结论是不正确的。他首先证明，外磁场使电子的能量量子化，从连续的能级变为不连续的能级，而表现出抗磁性。 导电电子在外磁场作用下，运动轨道变为螺旋形状，在垂直于磁场的平面内，产生园周运动。把园周运动分解成两个相互垂直的线偏振周期运动(设分别沿x轴和y轴的周期线性振动，动量p2?=p2x+p2y)。这样的线性振子所具有的分立能谱为 ;由于电子沿z轴的运动不受磁场影响，所以总动能;( Z为系统相和 ); 上式给出的?抗与T有关，这与事实不符，原因是电子气不遵从玻耳兹曼统计，而是服从费密(Fermi)统计。不是所有电子都参与抗磁性作用，只有费密面附近的电子对抗磁性有贡献，因而用n 替换n，得到; 金属铜的磁化率由三部分组成：1)离子态，铜的4s电子成为导电电子，剩下的Cu+1离子，3d壳层是充满的，它有抗磁性；2)导电电子的抗磁性；3)导电电子的顺磁性。由于后二项是不可分的，所以表现为顺磁性。[?(价电子) =?顺+?抗=+12.4x10-6] 。 离子态的抗磁性大于导电电子(价电子)的顺磁性，因而金属铜显现抗磁性。; 1、超导材料：在超导态，磁通密度B总是0，即使存在外磁场H，也是如此(迈斯纳效应)。 2、一些有机化合物，例如苯环中的p电子像轨道电子那样做园周运动，苯环相当于闭合壳层。当磁场垂直于环作用时，呈现很强的抗磁性，磁场平行于环面时没有抗磁性。 3、在生物体内的血红蛋白中，同氧的结合情况与铁的电子状态有关。无氧结合的状态下，铁离子显示顺磁性；而在如动脉血那样与氧相结合的状态却显示抗磁性。 例如血红蛋白中的Fe2+无氧配位(静脉血)是高自旋态，显现顺磁性；有氧配位(动脉血)是低自旋态，显現抗磁性。;如铁磁性物质在居里温度以上为顺磁性。;2.1 郎之万顺磁性理论; 当施加磁场H后，这些端点轻微地朝H集中，一个与H成q角的磁矩的势能为U。因此，磁矩取这个方向的几率与玻尔兹曼因子;如果令MH/KT=? 且cosq=x，则有-sinq=dx，代入上式; 以上的计算是建立在假定原子磁矩可以取所有可能的方向。从量子力学考虑空间量子化，原子磁矩只能取若干个分立的方向。设磁场平行z轴，则M的z分量由 Mz=gMBJz 而Jz只能取2J+1个值(即2J+1个方向)。 Jz=J,J-1,….0,……-(J-1),-J 因此在磁场H中的平均磁化强度为; 括号中的函数称为布里渊函数，用BJ(?)表示。BJ(? )的函数形式与朗之万函数形式类似，且在J??的极限情况下，完全一致。对???1, BJ(? )可展开为;C mol-Fe=1.268(emu/mol);Ps是从饱和磁矩Ms推出gJ； Pc是从有效磁矩Meff推出的gJ值。;图2.3.1导电电子状态密度和能量的函数关系; 金属的特征是自由电子在晶格中运动或巡游。自由电子的最朴素的模型是把它看做无规运动的粒子，像理想气体中的分子一样。这样的模型解释欧姆定律是成功的，但解释金属中的顺磁性就不适用了。只能用量子理论来解释。; 这里n是一个矢量，其分量为( nx,ny,nz ), nx,ny和nz是整数，如0，?1, ?2, ?3,……..于是自由电子的k矢量就被量子化了。由于泡利不相容原理，每个稳定状态可被具有+1/2和-1/2自旋的两个电子占据。; Ef称为费密能级，其数值为104-105K(EF~10-11尔格)。考虑动量空间的情况