气体毒物及挥发性毒物分析.pptxVIP

气体毒物及挥发性毒物各 论 部 分（第五章～第十二章） 内容对毒物进行分类介绍。 掌握1.中毒特点以及取材和检验的要求。 2. 毒物的理化共性和特性以及与分离 检测方法之间的关系。 3. 常用分离和检测方法的基本原理及 实用意义。 4. 各类毒物的代表。第五章 气体毒物及挥发性毒物 主要内容概念和种类取材及保存分离原理及方法常用检测手段一氧化碳乙醇和甲醇氢氰酸及氰化物 挥发性毒物 ( volatile poison ) 概念 指常温常压下蒸气压较高，易变成气态分子从检材 体系中挥发逸出的有毒化合物。 特点 分子量小、化学结构简单、常温常压下一般为液 体，能随水蒸气蒸馏。 种类 小分子醇类(甲醇、乙醇）、醛类（甲醛、水合氯 醛）、醚类（乙醚）、卤代烃（四氯化碳、氯仿） 和苯（苯胺、硝基苯、苯酚）的衍生物等。 氰化物因能形成挥发性较大的氢氰酸而归入此类 。有毒气体（ toxic gas ) 概念 指常温常压下以气体状态存在的有 毒化合物。 特点 分子小、结构简单、中毒途径单一 （吸入性）。 种类 主要包括一些小分子的有机化合物 和一些无机酸碱的分解产物。有毒气体分类 水煤气 CO+H2 燃料 天然气 小分子烷烃和少量硫化氢为主 液化石油气 小分子烷烃和烯烃 沼气 甲烷和硫化氢 NH3 纤维、化肥等原料来源 工业原料SO2 硫酸、硫酸钠合成 和废气H2S纤维燃料制革废气 NO2 硝酸生产火箭燃料 芥子气Cl2CH2CH2-S 军事毒气 路易氏气 ClCH = CHAsCl2 挥发性毒物和气体毒物的取材及保存 检材 常用血.某些情况下也可用玻璃体、胃内容 物、肺等为检材。 保存 气体或可变成气体 a.尽量不留空间 b.密闭 c.冷藏 送检 及时挥发性毒物和气体毒物的分离单纯挥发性物质的气－液平衡挥发性物质的分子可以由液态逸散成气态，也可由气态凝聚成液态。在恒温、密闭的容器中， 经过一段时间后，气态和液态之间可以达到一个动态平衡。 ＊ ＊ ＊ ＊ ＊ ＊ 气态分子 ＊ ＊ ＊ ＊ 气相 ＊ ＊ ＊ ＊ ＊ ＊ 两相界面 ＊ ＊ ＊＊ ＊ ＊ 液态分子 ＊ ＊ ＊ ＊ ＊ ＊ 液相 ＊ ＊ ＊＊ ＊ ＊ ＊ ＊ ＊＊ ＊ ＊决定平衡时气态分子多少的因素在一定条件下,气－液平衡时，单纯物质气态分子的多少是固定的,由其饱和饱和蒸气压的大小决定。(顶空法中由气相中浓度得到液相浓度的基础)同一温度下，饱和蒸气压越高的物质,越易挥发成气体。 如：30℃时，水的饱和蒸气压为4.24KPa，甲醇为21.6KPa。（液相浓度相等的情况下，平衡时蒸汽压越高的，气相中的浓度越高。）物质的饱和蒸气压可随温度升高而增大。水的沸点为100℃，甲醇沸点为64.5℃。（可通过加热增加毒物在气相中的浓度。）检材（稀溶液）的气－液平衡检材可看成是以水为溶剂含有多种挥发性组分和难挥发性组分的稀溶液。在一定温度下，平衡时溶液的总蒸气压是溶剂水与各挥发性组分蒸气分压的总和。 P = Pw + P1 + P2 +……根据Roult定律，溶剂水和挥发性组分蒸气分压的大小分别与其摩尔分数成正比。 Pw =XwPw° P1= X1P1° P2= X2P2° X－摩尔分数P°－饱和蒸气压对某一挥发性成分来讲，液相摩尔分数越大，其蒸气压越高；在液相摩尔分数相同的情况下，饱和蒸气压越大的成分，其蒸气压越高。 气相浓度与液相浓度间的关系 气－液平衡时，气相中水及挥发性组分的摩尔分数，等于各自的蒸气压与总蒸气压的比值。 Yw = Pw/P = Xw Pw°/P Yi = Pi/ P = Xi Pi°/ PPi °－挥发性组分饱和蒸气压Pw°－水饱和蒸气压Y－气相摩尔分数X －液相摩尔分数由上两式换算可得气相浓度（摩尔比）与液相浓度的关系为： Yi / Yw = Pi°/ Pw° · Xi / Xw ＝α · Xi / Xw α－相对挥发度( relative volatitile )当Pi° Pw °时，α 1，气相浓度液相浓度。当Pi° Pw °时，α 1，气相浓度 液相浓度。气体毒物和挥发性毒物的分离方式常用分离方法蒸馏法 * 直接蒸馏法 * 水蒸气蒸馏法 扩散法 * Conway氏碟 * Widmark瓶驱气法和抽气法顶空法蒸馏法（Distillation mothod) 通过加热提高挥发性组分的蒸气压，使检材溶液沸腾，挥发性