气相色谱法和液相色谱法.pptxVIP

第五章 色谱分析法 Chromatography;;;;;;;1941 Martin和Synge提出液-液色谱理论；;二、分类;色谱方法的分类;液体为流动相的色谱称液相色谱（LC）.同理液相色谱亦可分为液固色谱（LSC）和液液色谱（LLC）。超临界流体为流动相的色谱为超临界流体色谱（SFC）。;;;按固定相在支持体中的形状分;最新进展;;;;2、常用术语;;;（4）保留值 保留时间tR——进样到出现色谱峰的时间 保留体积VR——进样到出现色谱峰时消耗 的流动相体积 死时间t0——流动相流过色谱柱的时间 死体积V0——色谱柱的空隙体积;;（6）分配系数和分配比（容量因子）;;;;K与k的关系：;证明： 当组分一半流出色谱柱时;;四、分离效能指标;2、区域宽度 ;;;;3、分离度;小结;第二节 色谱理论;r —— 塔板数 N—— 转移次数;下表列出经过各级转移后组分在每一级塔板中的量：;;; 由上表可以看出，经N次转移后，组分在各级塔板上的量符合二相式分布，即;任一级塔板上的分量为 的展开式对应的一项，可用一个通式表示：;;; 由于所获得的流出曲线在N很大时呈正态分布，因此可将流出曲线方程转化为正态分布方程形式：;或：;neff 与 n 的关系：;1、从理论上得到了描述色谱流出曲线的方程，通过该方程可以预测具有不同分配系数K的两种物质在塔板数为n的色谱柱上分离的情况；;3、既然色谱分离的依据是组分在两相中的分配能力差异，因此，两相不限于液-固相，对气体成分而言，亦可是气-固项或气-液相。;问题;二、速率理论;Van Deemter方程;;（2）B/u ——纵向分子扩散项 指分子沿色谱柱轴向扩散引起的色谱谱带展宽 ;（3）Cu——传质阻力项 指组分在流动相和固定相之间传质的阻力;综上所述，速率方程为：;u 在上述方程各项中存在矛盾，因此，应求出最佳值：;;Van Deemter方程式;三、分离条件的选择 综合塔板理论和速率理论，可获得影响色谱分离效率的因素：;;第三节 气相色谱法;气相色谱仪的基本流路图;气相色谱仪主要包括四部分： 1、载气系统 2、进样系统 3、分离系统 4、检测系统;气相色谱对载气的基本要求： （1）纯净 通过活性炭或分子筛净化器，除去???气中的水分、氧等有害杂质。 （2）稳定 采用稳压阀或双气路方式：;气相色谱仪的流动相----载气;（3）常用的载气： 氮气 氢气 氦气;;对高分子样品，采用裂解装置： 管式炉裂解器 热丝裂解器 居里点裂解器;尼龙6/66共聚物在6500C的裂解色谱图;3、分离系统;色谱柱的选择;色谱柱的担体;色谱柱的类型;毛细柱 柱材：熔融石英、铝 内径：0.2mm--0.53mm 长度：10--100m 固定相种类：OV-1，PEG- 20M，OV-17等 固定相膜厚：0.2--5μm ;毛细柱的内径、膜厚及柱容量;各公司常用毛细柱商品名及固定液对照表;色谱柱的老化;（1）固体固定相： 固体吸附剂包括活性碳、硅胶、Al2O3、分子筛等；用于H2、O2、N2、CO、CO2、C1-C4的分离；;固定液的选择： 依据极性原则;例如：苯和环己烷的色谱分离 苯 沸点 80.10C 环己烷 沸点 80.70C 采用非极性固定液 ，因组分出峰的顺序由蒸汽压决定，所以分不开；;几种常见固定液的相对极性;几种代表性固定液的极性(Mc Reynolds 常数);4、控温系统 作用 K是热力学常数，随温度变化，温度越高，K值越小，因此保留时间越短，据此，可通过柱温调节分离程度。;恒温和程序升温分析烃类化合物;5、检测器 作用： 将色谱分离后的各组分的量 转变成可测量的电信号，然 后纪录下来。;一、热导检测器 (Thermal Conductivity Detector, TCD) ;某些气体和蒸汽的热导系数;热导检测器的主要特点: (1) 结构简单 (2) 对无机物和有机物都有响应 (3) 灵敏度不高;;氢火焰离子化检测器的特点： （1）灵敏度高，线性范围宽 （2）适于有机物的检测 （3）不能检测惰性气体、空气、水、CO、 CO2、NO、SO2等气体;？;气相色谱的检测器;; ;（2）检测限（Detection Limit） 三倍噪音所相当的物质的量称为检测限;小结 气相色谱仪主要包括四部分： 1、载气系统 2、进样系统 3、分离系统 4、检测系统 ;二、气相色谱分析方法 1、定性分析;（2）保留指数（I）定性法;例如：苯在某柱子上的 Ix = 733 表示苯在该柱上的保留值相当于含7.33个碳原子的正构烷烃的保留值。 所以保留指数可计算