2008高考化学一轮复习微粒间的相互作用1.pptxVIP

第二讲 微粒间的相互作用;一、路易斯结构理论;路易斯（1916年，G．C．Lewis，美国化学家）提出了化学键的电子对理论。他认为，原子相互化合形成化学键的过程可以简单地归结为未成对电子的配对活动。当A原子的一个未成对电子和B原子的一个未成对电子配成一对被双方共用的电子对，就形成一个化学健，这种化学键称为“共价键”。 这样，就可以把表示化学健的“—”改成“：”，以表示一对电子。这种化学符号就是所谓共价键的“电子结构式”。 ; 路易斯的共用电子对理论阐明了化学键的实质。几乎与提出共价键的同时，人们还建立了配价键和电价键（即离子键）的概念。当A原子和B原子化合，A原子供出一对电子对而B原子接受这对电子对，形成一对共用电子对，所形成的化学键就称为“配价键”。当A原子和B原子形成化学键时，A原子的未成对电子和B原子的未成对电子配成对，但这对电子并不是共用电子对而是为一方所独有，这样，一方失去电子，变成正离子，另一方得到电子，变成负离子，正负离子以静电引力相互吸引，形成的化学键称为“电价键”或称为“离子键”。 ;所谓“路易斯结构式”，通常是指如下所示的化学符号： 在路易斯结构式中，线段的意义，如前所述，代表共用电子对，仍称“单键”、“双键”和“叁键”（代表1，2，3对共用电子对）。成对的小黑点则代表未用来形成化学键的“价层电子对”，非共用电子叫做“孤对电子对”。 ;;路易斯结构式里我们很容易发现这一点。但有时八偶律不起作用。主要有两种例外。 ①缺电子结构——价电子，包括形成共价键的共用电子对在内，少于8电子的，称为缺电子结构。例如，第3主族的硼和铝，中性原子只有3个价电子，若一个硼原子和其它原予形成3个共用电子对，也只有6个电子，这就是缺电子结构。典型的例子有BCl3、AlCl3（这些化学式是分子式，即代表一个分子的结构）。缺电子结构的分子有接受其它原子的孤对电予形成配价键的能力。例如： BCl3＋:NH3＝Cl3B←NH3; ②多电子结构例如，PCl5里的磷呈5价，氯呈1价。中性磷原予的价电子数为5。在PCl5磷??子的周围的电子数为10，超过8，这种例外只有第3周期或更高周期的元素的原子才有可能出现。 1927年海特勒和仑敦运用量子力学对H2共价键的处理，人们进一步了解了共用电子对的本质，使路易斯理论上升为价键理论，成为化学键理论的重要组成部分。 ;二、价层电子对互斥理论（VSEPR） ; 又例如SO2的三个原子不在一条直线上，而CO2却是直线分子等等。早在1940年，Sidgwick和Powell就在总结测定结果的基础上提出了一种简单的理论，用以预测简单分子或离子的立体结构。这种理论后经Giliespie和Nyholm在50年代加以发展，并称之为VSEPR（Valence Shell Electron Pair Repulsion），即价层电子对互斥理论。对于我们经常遇到的分子或离子，用这一理论来预言其结构，是简单有效的。作为一种不需要任何计算的简单模型，它应当说是很有价值的。也正是由于其简单性，有时会出现例外。 ; 当球面上有若干个点电荷，它们在球面上分布必须相互保持最大距离使的排斥能最小，常见的情况有： 当有两个点电荷时，它们分布在球直径两个端点上：空间分布为直线型 ;当球面有三个点电荷时，它们在空间的分布为平面正三角形： ;当球面有五个点电荷时，它们在空间的分布为三角双锥 ;2、价电子对互斥理论 ;;点电荷排斥的从强到弱的顺序为： 孤对电子-孤对电子孤对电子-双键 孤对电子-单键双键-单键单键-单键 利用VSEPR推断分子或离子的空间构型的具体步骤如下： ; 计算时注意：(ⅰ)氧族元素（ⅥA族）原子作为配位原子时，可认为不提供电子（如氧原子有6个价电子，作为配位原子时，可认为它从中心原子接受一对电子达到8电子结构），但作为中心原子时，认为它提供所有的6个价电子。(ⅱ)如果讨论的是离子，则应加上或减去与离子电荷相应的电子数。如PO43－离子中P原子的价层电子数应加上3，而NH4＋离子中N原子的价层电子数则应减去1。(ⅲ)如果价层电子数出现奇数电子，可把这个单电子当作电子对看待。如NO2分子中N原子有 5个价电子，O原子不提供电子。因此中心原子N价层电子总数为5，当作3对电子看待。 ; ②确定价层电子对的空间构型。由于价层电子对之间的相互排斥作用，它们趋向于尽可能的相互远离。于是价层电子对的空间构型与价层电子对数目的关系如下表所示： ; ③分子空间构型的确定。价层电子对有成键电子对和孤电子对之分。中心原子周围配位原子（或原子团）数，就是健对