化学的定义与分支电子教案.ppt

* 1.2.3 反应标准摩尔焓变的计算 1 热力学标准态： 气体物质的标准态：标准压力p =100kPa）下表现出理想气体性质的纯气体状态 溶液中溶质B的标准态是:标准压力p 下，质量摩尔浓度为b (1.0mol.kg-1),并表现出无限稀溶液中溶质的状态; 本书采用近似c =1.0 mol.dm-3) 液体或固体的标准态是:标准压力p 下的纯液体或纯固体。 * 2 标准摩尔生成焓 水和离子的相对焓值：规定以水合氢离子的标准摩尔生成焓为零。ΔfHm0（H+，298.15）=0 思考：以下哪些反应的恒压反应热不是生成焓(反应物和生成物都是标准态)? (1) (2) (3) 标准状态时由指定单质生成单位物质的量的纯物质时反应的焓变称为标准摩尔生成焓，记作 指定单质通常指标准压力和该温度下最稳定的单质。如C：石墨(s)；Hg：Hg(l) 等。但P为白磷(s)，即P（s，白）。 * 3 标准摩尔焓变及测定 测定原理： 由于qp =ΔH 所以可以通过在标准状态下测定恒温恒压条件下的反应热得到反应标准摩尔焓变. 标准状态下,反应进度ξ = 1mol的焓变称为反应的标准摩尔焓变:记作 * 4 反应的标准摩尔焓变的计算 稳定单质 可从手册数据计算298.15K时的标准摩尔反应焓. 反应物标准状态 生成物标准状态 ?r Hm ?f Hm (p) ?f Hm (r) 由盖斯定律，得： * 已知：ΔfHm0（NH3，g,298.15）=-46.0kJ/mol ΔfHm0（NO，g,298.15）=90.4 kJ/mol ΔfHm0（H2O，g,298.15）=-241.8 kJ/mol 4NH3(g)+5O2(g) ΔHm 4NO(g)+6H2O (g) ΔHm 1 ΔHm2 2N2+6H2+5O2 ΔHm 1=5ΔfHm (O2)+4 ΔfHm0 （NH3）=4×(-46.0)+5×0=-184.0 kJ/mol ΔHm 2=4 ΔfHm0 (NO)+6 ΔfHm0 （H20）=4×90.4+6×(-241.8)=-1089.2kJ/mol 由盖斯定律：ΔHm 1+ΔHm =ΔHm 2 ΔHm =ΔHm 2-ΔHm 1 =｛4ΔfHm (NO)+6ΔfHm（H20）｝-｛5ΔfHm (O2)+4ΔfHm（NH3）｝ =-1089.2-（-184.0）=-905.2 kJ/mol * 标准摩尔反应焓变计算示例 解：从手册查得298.15K时Fe2O3和Al2O3的标准摩尔生成焓分别为–824.2和–1675.7kJ·mol-1。 例 试计算铝热剂点火反应的 反应计量式为： * 例3：计算反应 Zn(S)+Cu2+(aq)＝Zn2+(aq)+Cu(S)的标准摩尔焓变。 解： Zn(S)+Cu2+(aq)＝Zn2+(aq)+Cu(S) △fHm?/kJ.mol-1 0 64.77 -153.89 0 ＝{(-153.89)+0-0-64.77}kJ.mol-1 ＝-218.66 kJ.mol-1 * 状态函数有两个特征： a. 系统的状态确定之后，每一状态函数都具有单一确定的值，而不会具有多个不等的值。例: 系统状态确定后，温度只能具有单一确定的值。 若测出某些易测的性质，就可以通过相互关联的数学式计算难测的。这就是引进状态函数方便之处（PV=nRT)。 b. 系统发生一个过程的前后，状态发生变化，状态函数的值也可能发生变化，其改变的数值只取决于 系统的初、终状态，而与变化时体系所经历的具体途径无关。 　　　状态函数有特征，状态一定值一定，殊途同归变化等，周而复始变化零。 * 4 过程与途径 系统状态发生任何的变化称为过程； 可逆过程 体系经过某一过程，由状态Ⅰ变到状态Ⅱ之后，如果通过逆过程能使体系和环境都完全复原，这样的过程称为可逆过程。它是在一系列无限接近平衡条件下进行的过程。 实现一个过程的具体步骤称途径。 思考：过程与途径的区别。 设想如果你要把20 °C的水烧开，要完成“水烧开”这个过程，你可以有多种具体的“途径”：如可以在水壶中常压烧；也可以在高压锅中加压烧。 * 5 化学计量数 对于任意一化学反应