材料科学基础05固体的表面与界面.pptxVIP

高倍电子显微镜下聚四氟乙烯表面结构图1μmCVD氧化铝涂层剖面 氧化铝涂层表面晶界的显微照片Ni0.76Al0.24:500ppm B 的小角晶界（倾斜7°） 晶界的高分辨TEM 相界面3）相界面: 相邻相之间的交界面称为相界面。 相界面有三类: 固相与固相的相界面（s／S）；固相与气相之间的相界面（s／V）；固相与液相之间的相界面（s／L）。液-液界面液-固界面固-固界面固-固界面是固体中的一种缺陷，有其自身的结构、化学成分和物理化学特性。这种缺陷，从它在物质中分布的几何特征来看，是二维的，借此区别于其他晶体缺陷如位错和空位等。 面缺陷 （二维缺陷）晶体材料中存在着许多界面，如（外）表面（surface）与内界面（interface）等。界面通常包含几个原子层厚的区域，该区域内的原子排列甚至化学成分往往不同于晶体内部，又因其在三维空间表现为一个方向上尺寸很小，另外两个方向上尺寸较大，故称为面缺陷（interfacial defects）。 表面是指固体材料与气体或液体的分界面；而内界面包括晶界(grain boundaries)、孪晶界(twin boundaries)、亚晶界（sub-boundaries）、相界(phase boundaries)及层错(stacking faults)等。界面的存在对晶体的力学、物理和化学等性能产生着重要的影响。 界面现象的本质 表面层分子与内部分子相比，它们所处的环境不同。 体相内部分子所受四周邻近相同分子的作用力是对称的，各个方向的力彼此抵销； 但是处在界面层的分子，一方面受到体相内相同物质分子的作用，另一方面受到性质不同的另一相中物质分子的作用，其作用力未必能相互抵销，因此，界面层会显示出一些独特的性质。 对于单组分体系，这种特性主要来自于同一物质在不同相中的密度不同；对于多组分体系，则特性来自于界面层的组成与任一相的组成均不相同。 第1节 固体的表面及其结构?第2 节 界面及界面行为——润湿与吸附、粘附本章了解界面、固体表面分类及结构、固体表面力场重点掌握润湿的类型（附着、浸渍和铺展润湿）重点掌握Young方程、接触角润湿的应用吸附、粘附第1节 固体的表面及其结构固体表面的特点固体表面的不均一性。表现在：(1)固体表面是不均匀的，即使从宏观上看似乎很光滑，但从原子水平上表面的凹凸不平(2) 固体中晶体晶面的不均一性： 各相异性、晶面不完整(3) 表面被外来物质所污染，表面吸附外来杂质(4)同种晶体由于制备和加工条件，会具有不同的表面性质，而且实际晶体的晶面是不完整的，会有晶格缺陷、空位和位错等. 固体的表面图1 不均匀表面的示意图固体表面的结构和性质在很多方面都与体内不同．晶体内部的三维平移对称性在晶体表面消失了．把固体表面称为晶体三维周期结构和真空之间的过渡区域。固体的表面 理想表面 清洁表面（1）台阶表面（2）弛豫表面（3）重构表面 吸附表面1、理想表面 没有杂质的单晶，作为零级近似可将清洁表面定义为一个理想表面。这是一种理论上的结构完整的二维点阵平面。 忽略了晶体内部周期性势场在晶体表面中断的影响，忽略了表面原子的热运动、热扩散和热缺陷等，忽略了外界对表面的物理化学作用等。 这种理想表面作为半无限的晶体，体内的原子的位置及其结构的周期性，与原来无限的晶体完全一样。 (图2 理想表面结构示意图 )d图2理想表面结构示意图 2、清洁表面 清洁表面是指不存在任何吸附、催化反应、杂质扩散等物理化学效应的表面。这种清洁表面的化学组成与体内相同，但周期结构可以不同于体内。真实的清洁表面与理想表面间主要存在如下不同：表面结构弛豫 ；表面结构重构 ；表面双电层 。 根据表面原子的排列，清洁表面又可分为台阶表面、弛豫表面、重构表面等。 [110][111][112](001)周期（1）台阶表面 台阶表面不是一个平面，它是由有规则的或不规则的台阶的表面所组成。图3 Pt（557）有序原子台阶表面示意图（a）均匀压缩 （b）边界原子压缩c）Ge(111)表面模型原子垂直压缩值 1为0，2、3 为0.22?，4为0.46?，5为0.15?。图4 台阶表面不同的压缩形式 0.1A0.35Ad0（2） 弛豫表面 由于固相的三维周期性在固体表面处突然中断，表面上原子产生的相对于正常位置的上、下位移，称为表面弛豫。d图5弛豫表面示意图 图6 LiF(001)弛豫表面示意图， ● Li ● F asad0d0（3）重构表面 重构是指表面原子层在水平方向上的周期性不同于体内，但垂直方向的层间距则与体内相同。 表面结构和体结构出现了本质的不同。图7 重构表面示意图 晶体表面的成分和结构都不同于晶体内部，一般大约要经过4～6个原子层之后才与体内基本相似，所以晶体表面实际上只