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第七章 互变异构与双重反应性 ;第二节、互变异构转变历程和类型 ;在酸催化下,则是借助“O”的质子化来催化进行的 ;二、负离子移变过程(转移基团为负离子) ;3、分子内历程 ;库尔特-迈依尔测定法简介: ;一、分子结构对烯醇式含量的影响 ; 化合物 烯醇的含量,% ; 化合物 烯醇的含量,% ; 化合物 烯醇的含量,% ;2、在表A部分中,当丙酮中H被羧乙酯(-COOEt)取代时,含量增加;若被乙酰基取代,增加的幅度更大(表B部分)。 ;二、溶剂对烯醇式的影响 ; 表:乙酰乙酸乙酯在不同溶剂中烯醇含量(18℃) ;三、烯醇形成的动力学和热力学比较 ;若在〔A〕和〔B〕之间可以建立平衡,即〔A〕、〔B〕可以相互转化,则建立了平衡控制,即热力学控制 :;质子催化下的〔A〕、〔B〕之间的相互转化: ;表:烯醇式混合物的组分 ;动力学 75 25
热力学 13 87 ;第四节、与酮-烯醇互变异构相关的互变异构 ;4、酰胺-亚胺醇系: ;7、偶氮-腙系: ;一、三碳系(双键位移) ;二、亚硝基-异亚硝基(肟)互变异构 ;三、酰胺-亚胺醇互变异构 ;这类一个变化可以用来很好的解释一些反应的产物,如: ;第五节、负离子移变 ;例如: ;二、双分子历程 ;用取代丙烯醇和亚硫酰氯反应,也可以发生分子内负离子移变: ;历程: ;第六节、双重反应性能 ; 实验证明,顺反之间不能相互转化,即互变异构是不存在的,但是对这种钠盐进行羟基化或酰基化,却得到了两种产物,即C-衍生物和氧衍生物: ;存在两种产物的原因:有P-π共轭体系。即π34 : ;例2: ;例5:
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