化学气相色谱法.pptxVIP

第十一章 气相色谱分析法青岛理工大学?分离作用的柱称为色谱柱?固定在柱内的填充物（如CaCO3）称为固定相?沿着柱流动的流体（如石油醚）称为流动相。§11－1概述一、色谱法简介 色谱法应用于分析化学中，并与适当的检测手段相结合时，就构成了色谱分析法。 为此，茨维特获得Nobel Price 青岛理工大学气相色谱液相色谱气固色谱：流动相为气体，固定相为固体吸附剂。气液色谱：流动相为气体，固定相为液体。液固色谱：流动相为液体，固定相为固体吸附剂。液液色谱：流动相为液体，固定相为液体。本章着重讨论气相色谱，对高效液相色谱作简要介绍。 青岛理工大学特点高效、快速、灵敏和应用范围广等。 应用： 石油、化学、化工、生化、医药、农业、环境保护等生产及科研部门。 不足之处： 没有待测物的纯品或相应的色谱定性数据作对照时，则无法从色谱峰得出定性结果； 不适用于沸点高于450℃的难挥发物质和对热不稳定物质的分析。 二、气相色谱法的特点 青岛理工大学关键部件三、气相色谱分析流程 气相色谱仪的组成 ●载气系统（包括气源、气体净化、气体流速的 控制和测量）。 ●进样系统（包括进样器、气化室）。 ●色谱柱●检测器●记录系统（包括放大器，记录仪，有的还带数据 处理装置）。 青岛理工大学气相色谱的分析流程 样品青岛理工大学四、气相色谱的分离原理固定相分离原理气固色谱多孔性的固体吸附剂吸附能力的不同由担体表面涂固定液溶解度的不同气液色谱担体：用来支持固定液的惰性的多孔性固体物质固定液：高沸点的有机物 青岛理工大学分离结果： 随着载气的流动，溶解、挥发，或吸附、脱附的过程反复地进行。 由于组分性质的差异，固定相对它们的溶解或吸附的能力将不同。◆易被溶解或吸附的组分，挥发或脱附较难，随载 气移动的速度慢，在柱内停留的时间长；◆不易被溶解或吸附的组分随载气移动的速度 快，在柱内停留的时间短。青岛理工大学如何衡量：固定相对组分的溶解或吸附的能力将不同？分配过程组分在固定相和流动相间发生的吸附、脱附，或溶解、挥发的过程分配系数在一定温度下，组分在两相间分配达到平衡时的浓度（单位：g.mL-1）比，用K表示，即 青岛理工大学分配系数的影响因素：?使试样各组分分离的前提条件：各组分在流动相和固定相两相间具有不同的分配系数K。?在一定温度下，K只与固定相和组分的性质有关。?当试样一定时，K主要取决于固定相的性质。青岛理工大学§11－2 固定相 一、气固色谱固定相 表面具有一定活性的吸附剂 二、气液色谱固定相 涂渍了固定液的担体为固定相青岛理工大学三、固定液及其选择： 对固定液的要求： ▲选择性好，对各分离组分分配系数的差值要适当。▲沸点高，挥发性小，热稳定性好。▲化学稳定性好，不与被分离物质发生化学反应。▲对试样中各组分有适当的溶解能力。青岛理工大学固定液的极性 固定液的极性以前用相对极性来表示?，??—氧二丙腈的相对极性为100，角鲨烷的相对极性为零；规定以它们作为标准，其它各种固定液的相对极性在0至100之间。把0～100分成五级，每20为一级，用“＋”号表示。 极性强弱：代表了物质分子间相互作用力的大小， 而物质分子间的作用力是相当复杂的。 青岛理工大学每种固定液的麦氏常数有五个，代表各种作用力，分别以x、y、z、u、s表示，见表11-3 用五个数值的总和，即用各种相互作用力的总和来说明一种固定液的极性。 麦氏常数愈大，表示分子间作用力愈大，固定液极性愈强。 麦氏常数 固定液的选择 参照“相似相溶”原则选择适当固定液 青岛理工大学出峰顺序组分固定液分离非极性组分分离极性组分分离非极性和极性的（或易被极化的）混合物能形成氢键的组分复杂的难分离的组分非极性按沸点次序出峰极性极性小的先出峰非极性组分先出峰极性极性的或氢键型不易形成氢键的先出峰特殊的或两种甚至两种以上的固定液视具体情况而定青岛理工大学固定液用量 能均匀覆盖担体表面形成薄的液膜为宜。 各种担体表面积大小不同，固定液配比（固定液与担体的质量比）也不同。 一般在5%～25%之间。 低的固定液配比，柱效能高，分析速度快，但允许的进样量低。 青岛理工大学定义特点作用§11-3气相色谱分析理论基础一、气相色谱流出曲线及有关术语 在气相色谱分析中，以组分浓度为纵坐标，流出时间为横坐标，绘得的组分及其浓度随时间变化的曲线称为色谱图，也称色谱流出曲线。 在一定的进样量范围内，色谱流出曲线遵循正态分布。 色谱定性、定量和评价色谱分离情况的基本依据。 青岛理工大学以一个组分的流出曲线为例说明有关术语 峰高标准偏差?半峰宽Y1/2死时间基线峰基宽度调整保留时间保留时间青岛理工大学二、色谱柱效能 常根据一对难分离组分的分离情况来判断。要使两组分分离，两峰间必须有足够的距离，而且要求峰形较窄。 如A、B难分离的物质