芳烃芳核上的亲电取代反应药学.pptxVIP

;内容提要;第八章 芳烃 芳核上的亲电取代反应;第一节 芳烃的分类和命名;第一节 芳烃的分类和命名;第一节 芳烃的分类和命名;第一节 芳烃的分类和命名;第一节 芳烃的分类和命名;间二甲苯 1,3-二甲苯 m-二甲苯 m-xylene;第一节 芳烃的分类和命名;芳基 （Aryl） 苯（Benzene） 苯基（phenyl，Ph，C6H5-） 苄基、苯甲基（benzyl，phenylmethyl） ;常见的稠环芳烃有： ;常见的联苯芳烃有： ;第二节 苯及其同系物的结构; 有人提出质疑: 按照这个结构, 苯的二溴代物应有两种。;2. 苯分子结构的现代解释;; 结构及性质特征： 所有原子共平面； 形成环状大π键 碳碳键长全相等; 环稳定、难加成、 难氧化、易取代;;第三节 苯及其衍生物的化学反应;一、苯环上的亲电取代反应;第三节 苯及其衍生物的化学反应; 亲电试剂 ? 络合物 ? 络合物 产物;第三节 苯及其衍生物的化学反应;1. 卤代 在铁或铁盐的催化下加热，苯环上氢原子被氯或溴取代。; 反应机理;第一步： Br2的极化;第二步：极化了的溴进攻苯环 ;第三步：失去质子恢复芳香体系; 2. 硝化反应;适当加热，可逆反应;磺化反应是可逆的。;4. Friedel-Crafts 烷基化和酰基化反应;烷基化反应机理：;当烷基含三或三个以上碳原子时，常发生重排：;酰基化试剂：酰卤，酸酐，羧酸等。;酰基化反应机理;第三节 苯及其衍生物的化学反应;傅-克烷基化与酰基化反应的相同之处;傅-克烷基化与酰基化反应的不同之处;ii. 烷基化反应难以停留在一取代阶段，往往 得到的是多元取代的混合物；而酰基化反应却可以停留在一取代阶段。;iii. 烷基化反应是可逆反应，而酰基化反应 是不可逆反应。;二、取代苯的亲电取代反应的定位规律;能使亲电取代反应活性提高的基团：-OH、-CH3、-R;第三节 苯及其衍生物的化学反应;1. 第一类定位基（邻对位定位基）  Ortho- and para- directing activators;第三节 苯及其衍生物的化学反应;第三节 苯及其衍生物的化学反应;2. 第二类定位基（间位定位基） Meta-directing deactivators;第三节 苯及其衍生物的化学反应;第三节 苯及其衍生物的化学反应;取代??的分类及依据:;活化基团：若取代基引入后，取代苯的亲电取代反应 速度比苯快，则取代基为活化基团。 钝化基团：若取代基引入后，取代苯的亲电取代反应 速度比苯慢，则取代基为钝化基团。;取代基的分类;（三）双取代苯的定位效应;两个间位定位基，定位方向一致时，服从定位效应。; 一个是邻对位定位基，一个是间位定位基，并且定位方向不一致时，服从邻对位定位基。;20%;(四)定位效应的应用 ;第三节 苯及其衍生物的化学反应;第三节 苯及其衍生物的化学反应;第三节 苯及其衍生物的化学反应;（2）选择合适的合成路线;三、苯的加成和氧化反应;2. 苯及其同系物的氧化反应; 侧链碳原子存在α-H时，可以发生氧化反应 生成-COOH，但叔烷基不存在α-H，不被氧化。 ;四、烷基苯侧链的反应;第四节 多环芳烃和非苯芳烃;第四节 多环芳烃和非苯芳烃;一、萘的结构;二、萘的性质 (一) 亲电取代反应 1. 卤化;2．硝化;4.傅克反应;(三)还原反应;四、非苯芳烃;2. Huckél规则 一个具有共平面、环状闭合、共轭体系的单环多烯化合物，只有当其?电子数符合4n+2时，才可能有芳香族的稳定性。n= 0, 1, 2, 3 ….;(三) 芳香离子;;;习 题