原子结构原子光谱项.pptxVIP

第1页/共28页多电子原子的状态及量子数 多电子原子中，电子之间的相互作用是非常复杂的，但大致可以归纳为以下几种相互作用： 电子轨道运动间的相互作用； 电子自旋运动间的相互作用； 轨道运动与自旋运动间的相互作用；角动量的耦合方案　j-j 耦合l1 , s1 →j1 ； l2 , s2 →j2 j1 ， j2→J 适合于重原子（Z＞40） ※ L-S耦合　l1,l2→L　；s1,s2 →S　L，S →J　　适合于轻原子（Z≤40）第2页/共28页j—j 耦合角动量耦合（讨论）JL—S耦合原子轨道角动量L ，（L为原子的轨道量子数）第3页/共28页原子的自旋角动量S，S为原子的自旋量子数Σm0, ±1,±2……±lΣms0,±1,±2 ……±S总 轨 道 磁量 子 数总 自 旋 磁量 子 数第4页/共28页这就是说总角动量在Z方向的分量共有（2J+1) 个数值。用它可以表示在外磁场作用下能级的分裂。第5页/共28页l2（L=1600l1l1l2闭壳层：s2，p6，d10L=0l1=0 s1=1/2 1S2l2=0 s2=1/2L=0 S=0对于价电子为2个电子的体系第6页/共28页l1=1，S1=1/2例：l2=1，S2=1/2第7页/共28页●原子的运动状态需用一套原子的量子数描述：□原子的轨道角量子数L规定原子的轨道角动量：□原子的轨道磁量子数ML规定原子轨道角动量在磁场方向的分量： □原子的自旋量子数S规定原子的自旋角动量：第8页/共28页□原子的自旋磁量子数MS规定原子的自旋角动量在磁场方向的分量：□原子的总角量子数J规定原子的总角动量（轨道和自旋）：□原子的总磁量子数MJ规定原子的总角动量在磁场方向的分量：第9页/共28页多电子原子的量子数 原子的量子数 符号 角动量表达式原子的角量子数L原子的磁量子数 mL原子的自旋量子数S 原子的自旋磁量子数mS原子的总量子数J原子的总磁量子数mJ二、原子光谱项(atomic spectrum item）第10页/共28页1、光谱项及光谱支项●原子的每一光谱项都与一确定的原子能态相对应，而原子的能态可由原子的量子数（L，S，J）表示。因此，原子的光谱项可由原子的量子数来表示。●原子光谱项的表示方法：L值为0，1，2，3，4，…的能态分别用S，P，D，F，G，…表示，将（2S+1）的具体数值写在L的左上角， 即原子的光谱项表示为 2S+1L第11页/共28页●光谱支项的表示方法：由于轨道(orbit)－自旋(spin)相互作用，不同的J对应的能级会有微小的区别，因此又将J的数值记在L的右下角2S+1LJ。称为光谱支项。 即相应的光谱支项表示为： 2S+1LJ如， 1S0，3P2等。2S+1称为光谱的多重度。（multiplicity）S=0，2S+1=1，单重态（singlet）；S=1，2S+1=3，三重（triplet）●原子的微观能态：原子在磁场作用下的运动状态。原子的 微观能态又与原子的磁量子数mL，mS和mJ有关。第12页/共28页2、原子的光谱项的推求1) 等价电子组态等价(equivalence)电子：具有完全相同的主量子数(quantum number)和角量子数的电子 。由于受Pauli原理和电子不可分辨性的限制，等价电子组态的光谱项的求法与非等价电子的不同。例1：H原子基态 1s1例2：He原子 1s2 第13页/共28页结论(conclusion)（a）凡是充满壳层(lamella)S2，P6，d10，f14等的总轨道角动量和自旋角动量均为0。 ML=∑m=0，所以L=0，所以L=0 Ms=∑ms=0 ,所以S=0，所以S=0 （b）周期表ⅡA族原子的基组态nS2外层电子结构，故其对应的光 谱项和光谱支项均与He原子相同。 （c）因为闭壳层的角动量为0，故P2组态的总角动量是和P4组态的总角动量就相互抵消，也就是说，它们大小相等，方向相反。 ∴p2和p4的光谱项相同，为1S，1D，3P。 同理，知道了p1组态的光谱项为2P，就知道了p5组态的光谱项也为2P。 第14页/共28页C 1s22s22p2p2同科电子，推求比较复杂。 l1=1, l2=1 L=2,1,0 S=1,0取L+S=偶数，∴光谱项为1D，3P，1S 光谱支项为1D2，3P2，3P1，3P0，1S0表格图解法求原子光谱项：第15页/共28页m1=1 0 -110-1m2 2 1 0 1 0 -1 0