北京大学无机化学9.pptxVIP

第9章 配位催化反应; RhCl(PPh3)3 ? RhCl(PPh3)2 + PPh3 (25 °C) K=2.3×10–7 T↗ 2RhCl(PPh3)3 ? Rh2(?–Cl)2(PPh3)4 给体 (donor)的?酸性强度 ?酸性小, 反馈键弱, 活性大 PPh3比CO和PCl3的?酸性小, 活性大 RhCl(PPh3)3 +C2H4 ? RhCl (C2H4)(PPh3)2 + PPh3 (解离) RhCl(PEt3)3 +C2H4 ? RhCl (C2H4)(PEt3)3 (加成); 配体L的大小决定配位数和反应活性 NiL4 ? NiL3+L 当L=PPh3时, 溶液中的NiL4全部解离为NiL3;;氧化加成反应(oxidation addition) (配位不饱和) 氧化态在加成反应过程中是否改变 非氧化加成 PF5+F– ?? PF6 – ( 氧化态不变, 非氧化加成) PdCl4 2– +Cl–?? PdCl5 3– ( 氧化态不变, 非氧化加成) TiCl4 + 2POCl3 ?? TiCl4(POCl3)2 ;氧化加成: Fe(CO)5+H+ ?? Fe(CO)5H+ ( 质子