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PAGE PAGE 5 仪器分析复习 第一章绪论 仪器分析的定义。 第二章 光学分析法导论 光学分析法的定义和特点 光学分析法在研究物质组成、结构表征、表面分析等方面具有其他方法不可取代的地位； 一.电磁辐射和电磁波谱 1.电磁辐射的性质 ① 波动性λ、ν、σ；λ=1/σ；ν=C/λ ② 粒子性 ε=△E=hc/λ=hν 2.电磁波谱: ① 波谱区波长、能量递变顺序; 能级跃迁；光谱类型。 ②λ范围：远紫外100-200nm；近紫外200-400nm;可见400-800nm 二. 原子光谱、分子光谱产生机理、光谱特征 1. 原子光谱-原子（离子）外层电子能级跃迁引起，线光谱 2. 分子光谱： 电子光谱 振动光谱 转动光谱 分子外层电子能级跃迁 分子振动能级跃迁 分子转动能级跃迁 E电、、E振、、E转变,带光谱 E振、E转变 E转变 紫外-可见 近、中红外 远红外 三.发射光谱、吸收光谱、荧光光谱产生机理、光谱特征，方法种类 发射光谱 吸收光谱 荧光光谱 原子 气态 亮线 气态 暗线、窄 气态 共振荧光 λ荧 = λ激 分子 气态：带光谱（氰带）； 液、固：连续光谱 液态 宽带 液态 非共振荧光 λ荧 ＞ λ激 四．分光系统 1.光学特性：线色散率、分辨率定义、物理意义、计算。棱镜、光栅比较。 线色散率：dL/dλ （mm/nm） 倒线色散率：dλ/ dL （nm/mm） 光栅dL/dλ= k f / (d cosβ) 分辨率： R=λ/△λ 光栅R=NK 2. 光栅分光原理 光栅方程式：d（sinα±sinβ）=Kλ 意义及计算 3. 闪耀光栅 当α=β=θ时， Kλβ= 2d sinβ 特点 λβ= 2d sinβ/K——闪耀波长 闪耀光栅适用波长范围: 谱线距离、谱片（相板）摄取波长数、光谱重叠计算(P23 12,补3) 第四章 原子吸收光谱法 一.基本原理 1. 波兹曼分布定理: Nj / N0 = Pj /P0 . e - (E j – E 0) / kT ① 温度对Nj和N0的影响: T↑，Nj↑，N0↓； ② T对Nj的影响程度》对N0的影响程度。 ③ AAS和AES比较：灵敏度、准确度、选择性、适用性。 2. 谱线轮廓和变宽原因 ① 朗伯定律 Iν=I 0ν. e - kνL ② 吸收曲线Kν～ν，三参数ν0、K0、△ν10-3~10-2 nm。吸收曲线轮廓包围的面积即为能被吸收的强度。 ③ 变宽原因：自然变宽、热变宽、压力变宽（劳伦兹变宽、共振变宽）。主要？ 3. 积分吸收和峰值吸收 : 定义，为什么积分吸收不能直接用于定量分析（为什么要用峰值吸收代替积分吸收）？在什么条件下可以代替？为什么？怎样代替？ 二.仪器 分几大部分？各部分作用？ 1.光源-作用及要求 空心阴极灯结构，采用什么措施减小谱线变宽？ 阳极：钨棒，吸气剂Ta或Ti 阴极：待测元素 内充低压惰性气体→减小压力变宽, 减小背景 采用低灯电流→减小热变宽和自吸变宽 2. 原子化系统 雾化器 - 雾化效率?％; ① 火焰原子化器 燃烧器; 火焰-种类及选择： 乙炔-空气（贫、富、中）、乙炔-N2O特点，适用性 ②. 无火焰原子化器- 高温石墨炉 升温程序、各程序作用? 干燥灰化原子化空烧 ③ 无火焰和火焰比较; 石墨炉原子化器主要优缺点 原子化效率、灵敏度、重现性、背景? 3. 分光系统 光学特性： 倒线色散率D=dλ/dL；光谱通带W=D×S 4. 检测系统-光电倍增管 作用 5.仪器类型及其优缺点。 三.分析方法 1. 标准曲线法：适用条件：大量样，基体简单，吸光度0.1~0.5 2. 标准加入法：基体未知或复杂， 可消除基体效应，不能消除背景吸收。 作图-直线外推法 P75 23题. 基体效应: 盐效应、溶剂效应（物理干扰） 背景吸收: 分子吸收 、光散射(光谱干扰: 谱线干扰、背景干扰) 化学干扰，电离干扰 五. 灵敏度、检测限、特征浓度定义及计算 S相对 = dA/dC 1%吸收（A=0.0044）时待测物质的浓度: ρ0 = 0.0044 ρ / A (μg ·mL / 1％ ) 能以99.7%的置信度检出的元素的最低浓度: dC=3σ/ S灵（相对） A最小＝A空白＋3σ A最小～CL 六、各种干扰及消除方法 分子发光分析法 一、基本原理 1. 分子吸收能量后，