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土壤环境修复 物理修复 化学修复 生物修复 植物修复 一、固化/稳定化土壤修复技术 概念：固化/稳定化（Solidification/Stabilization）是指防止或者降低污染土壤释放有害化学物质过程的一组修复技术，通常用于重金属和放射性物质污染土壤的无害化处理，可以是原位也可以是异位。 固化是指将污染物包被起来，使之呈颗粒状或大块状存在，进而使污染物处于相对稳定状态。稳定化是指将污染物转化为不易溶解、迁移能力或毒性变小的状态和形式，即通过降低污染物的生物有效性，实现其无害化或者降低其对生态系统危害性的风险 原理：固化/稳定化技术一般常采用的方法为:先利用吸附质如黏土、活性炭和树脂等吸附污染物，浇上沥青，然后添加某种凝固剂或黏合剂，使混合物成为一种凝胶，最后固化为硬块。 特点 需要污染土壤与固化剂/稳定剂等进行原位或异位混合，与其他固定技术相比，无需破坏无机物质，但可能改变有机物质的性质 稳定化可能与封装等其它固定技术联合应用，并可能增加污染物的总体积 固化/稳定化处理后的污染土壤应当有利于后续处理 现场应用需要安装下面全部或部分设施：原位修复所需的螺旋钻井和混合设备；集尘系统；挥发性污染物控制系统；大型储存池。 固化/稳定化技术优势 可以处理多种复杂金属废物 费用低廉 加工设备容易转移 所形成的固体毒性降低，稳定性增强 凝结在固体中的微生物很难生长，不致破坏结块结构 影响因素 物理机制：水分及有机污染物含量过高，部分潮湿土壤或者废物颗粒与粘结剂接触粘合，而另一部分未经处理的土壤团聚体或结块，最后形成处理土壤与粘结剂混合不均匀；亲水有机物对养护水泥或者矿渣水泥混合物的胶体结构有破坏作用；干燥或粘性土壤或废物容易导致混合不均 化学机制：化学吸附/老化过程；沉降/沉淀过程；结晶作用 其他因素：含油或油脂的污染土壤固化/稳定化后，其稳定性较差；污染土壤本身某些固定组分 3.6 异位固化/稳定化 异位固化/稳定化限制因素 最终处理时的环境条件可能会影响污染物的长期稳定性 一些工艺可能会导致污染土壤或固废体积显著增大 有机物质的存在可能会影响黏结剂作用的发挥 VOCs通常很难固定 对于成分复杂的污染土壤或固体废物还没有发现很有效的粘合剂 石块或碎片比例太高会影响粘结剂的注入和与土壤的混合 原位固化/稳定化 原位固化/稳定化的影响因素 许多污染物/过程相互复合作用的长期效应尚未有现场实际经验可以参考 污染物埋藏深度会影响、限制一些具体的应用过程 必须控制好粘结剂的注射和混合过程，防止污染物扩散进入清洁土壤 与水的接触或者结冰/解冻循环过程会降低污染物的固定化效果 粘结剂的输送和混合要比异位固化过程困难，成本相对也高 化学修复是利用加入到土壤中的化学修复剂与污染物发生一定的化学反应，使污染物被降解和毒性被去除或降低的修复技术 化学淋洗技术 化学淋洗技术（soil leaching and flushing/washing）是指借助能促进土壤环境中污染物溶解或迁移作用的溶剂，通过水力压头推动清洗液，将其注入到被污染土层中，然后把包含有污染物的液体从土层中抽提出来，进行分离和污水处理技术。 在操作上又分为原位化学淋洗和异位化学清洗技术。原位化学淋洗时，淋洗液用量以到达植物根部以下而不到地下水为宜，以免污染地下水。 为提高淋洗液的洗脱效率，需要在淋洗液中加入一些能增大污染物水溶性和迁移性的化学助剂。通常选择价格低廉、可生物降解、不易造成土壤污染的化学物质. 关键步骤 淋洗剂的筛选 土壤因素影响分析 淋洗条件的优化(淋洗时间、水土比、淋洗液组合等） 淋洗剂的筛选 无机淋洗剂 酸、碱、盐等无机化合物相对其它淋洗剂具有成本较低,效果好,作用速度快等优点。 其作用机制主要是通过酸解、络合或离子交换作用来破坏土壤表面官能团与重金属形成的络合物,从而将重金属交换解吸下来,进而从土壤溶液中溶出。 Tampouris等通过土柱实验,研究了以HCl + CaCl2 溶液作为淋洗剂去除污染土壤中的重金属。结果表明,该淋洗剂对Pb 的去除率为94 % ,对Zn 的去除率为78 % ,对Cd 的去除率为70 % ,证明HCl 和CaCl2 溶液配合使用对修复重金属污染土壤是非常有效的。Alam 等通过批处理实验研究了磷酸盐对土壤中砷的去除率,表明磷酸盐对铁铝结合态的砷有较高的去除率,去除率可以达到40 %以上,而对于残余态的砷无明显效果。 酸淋洗剂一般对重金属的去除效果好,但其使用带来的负面影响也是相当严重。 由于土壤中重金属的溶解主要受pH值控制,被酸化土壤的pH 值只有达到一定程度,通常pH 3 或4 时,大部分重金属才以离子形态存在,但过高的酸度会严重地破坏土壤的