共聚反应中竞聚率与单体结构关系.pptVIP

共聚反应中竞聚率与单体结构的关系;共聚物反应的竞聚率;⑵凡是带有共轭结构的单体，其竞聚率要大于非共轭体系的单体，易进入高分子链中 ∵单独聚合时，共轭分子之间形成共轭色散力，大大限制了分子进入活性中心，所以反应慢；在两者共聚时，共轭单体被非共轭分子所隔开，破坏了共轭色散力作用，共轭单体的电子云很容易变形，被活性中心所极化，从而易进入共聚物中，丰度高;有超共轭的体系与无超共轭的体系：单独聚合时含有超共轭的单体MA聚合速度慢共聚时，含有超共轭的单体MMA竞聚率大;自聚时，丁二烯比苯乙烯慢共聚时，丁二烯的竞聚率大，因为丁二烯含有两个前线轨道，而苯乙烯只有一个，相同共轭体系中，前线轨道多的竞聚率大;自聚时，丙烯酸甲酯快共聚时，乙酸乙烯酯竞聚率大∵它含有拟共轭结构;⑹ 以下两种单体谁的竞聚率大？;⑺ 以下两种单体谁的竞聚率大？;适用聚合方式;总 结;共轭：有阻于共聚（包括大共轭和超共轭） 极性效应：单体极性相差大→利于交替共聚 单体极性相差不大→利于理性共聚 位阻效应：带有大体数量多的基团的单体，不易自聚，但可以与位阻效应小的单体共聚；带1,2-一二取代的单体不易均聚，却能与合适单取代单体共聚;docin/sanshengshiyuan doc88/sanshenglu