大气环境化学第八章 平流层化学.pptVIP

第八章 平流层化学;第一节 臭氧层;太阳光谱分布; 臭氧的最高值一般出现在20~25km范围内，主要由臭氧生成 和破坏的光化学平衡决定。 往上，氧分子分解速度较大，但大气密度小，相应氧分子浓 度低； 往下，氧分子分解速率很小，对流层中臭氧浓度也很低。 臭氧的生成和破坏： O2+hv（λ240nm）→O+O O2+O+M →O3+M O3+hv（λ290nm）→O2+O O3+O →2O2 O+O+M →O2+M ;一.大气臭氧总量的分布 大气中臭氧总量是指某地区单位面积上空整层大气柱中所含的臭氧总量。这个臭氧总量通常是用厚度（厘米）来表示， 定义：假设整层大气柱中所含的全部臭氧集中起来形成一个纯臭氧层，在标准状况下（即一个大气压，温度为15℃），这个纯臭氧层的厚度即为大气臭氧总量的单位，其基本单位是“大气厘米”。 陶普生单位（Du）：1Du相当于10-3大气厘米 其它质量单位：混合比和质量浓度 ;二、臭氧层的作用;臭氧层破坏的后果;1. 对人类健康的影响 DNA改变，免疫机制减退 麻疹、水痘、疱疹、细菌感染、真菌感染等 皮肤癌 　 基底细胞癌、 鳞状皮肤癌 恶性黑色素瘤 白内障 1%臭氧层的减少，将增加1－1.5万白内障;2. 对陆生植物的影响 减少产量-如豆类、瓜类、卷心菜类 改变遗传基因和再生能力 降低品质 3. 对水生物的影响 减少浮游生物 影响海洋食物链 危害鱼、虾等动物的早期发育 4. 对城市环境和建筑材料的影响 光学化学烟雾污染 聚合物材料老化 增加氢氧自由基浓度，增强整个大气的氧化能力， 对温室气体和颗粒物的浓度都造成影响 ;1995年诺贝尔化学奖——人类活动影响平流层臭氧研究 ;20多年前， Paul Crutzen“第一次把臭氧问题摆在人们的面前”，他指出人类活动释放的少量物质能够损害全球范围的臭氧，把平流层的研究引导上正确的道路。 Mario Molina和 Rowland作了卓越的预测——少量的氯氟烃类能够在平流层以催化的方式耗损大量的臭氧。 经过20多年科学界不断深入的研究，越来越多的事实证实了他们的理论。 1995年，他们共同分享了诺贝尔化学奖。这是有史以来诺贝尔化学奖第一次进入环境化学领域。;第二节 平流层的基本化学过程;2. 催化机制 Chapman机制中清除反应太慢，不足以与生成反应平衡， 存在其它的去处机制。 OH自由基催化循环 NO-NO2催化循环 Cl的催化循环 催化机制： ;二、平流层中的气相化学;1. NOx 源： 自由基： 储库分子： HNO3 ClONO2 HO2NO2（HNO4) N2O5 NO,NO2，HNO3极易溶于水，被下沉气流带到对流层，降水去除 ;2. HOx 源： 化学反应： 储库：HO2NO2，HNO3与NOx互为储库 HOCl： H2O2：;3. ClOx和BrOx 源： ClOx： 循环： 储库：;BrOx： 循环：;第三节 南京臭氧洞及其非均相反应;英国住南极考察站的科学家法曼（Farman）等人报道了该考察站自1975年起每年早春（10月份）的臭氧观测结果，该地区的总臭氧在这一时期会减弱30%。 80年代，距地10-55km的南极出现臭氧洞，1987年，北极也出现。 近几年臭氧洞的深度和面积仍在继续扩展，1998年臭氧洞的持续时间超过了100天，是南极臭氧洞发现以来的最长记录，而且臭氧洞的面积也在扩大，相当于3个澳大利亚。 2000.9.3南极上空2830万km2（中国面积2倍多、美国3倍），今后20年，臭氧层处于最脆弱状态。 我国青藏高原上空也存在一个相对周围地区浓度较低的区域。;美国宇航局日前宣布， 2007年南极上空的臭氧层空洞面积为2512万平方公里，比北美洲面积略大。 2008年9月曾达到2720万平方公里，为有记录以来面积第五大的臭氧层空洞。 2009年9月底，南极臭氧空洞面积达到该年最大值。根据美国海洋和大气管理局（ NOAA）的卫星数据观测资料，南极臭氧空洞面积约2392万平方公里），只比北美洲面积略小。这也是自1979年以来有卫星观测以来臭氧空洞面积第10大;二、南京臭氧洞的形成—非均相化学机理 问题提出：臭氧大量损耗发生在低平流层，那里NOx和CH4浓度相对较高，进入低平流层Clx很易生成储库分子而终止催化循环，什么机理才能释放他们的活性，使消耗O3？ 南极存在什么特殊条件使主要在北半球排放的臭氧损耗物