大气环境化学第六章 酸沉降化学.pptVIP

; 酸沉降（acid deposition）：大气中的酸通过降 水（如雨、雾、雪等）迁移到地表（湿沉降），或在 含酸气团气流作用下直接迁移到地表（干沉降）。 酸雨： pH5.6 的大气降水，包括酸性雪、冰雹、 露水、霜等多种形式。 导致正常雨水pH5.6 的酸性物质主要是人类排放 的硫氧化物和氮氧化物，在大气环境中经过各种氧化 反应生成了硫酸和硝酸。 酸沉降化学就是研究干、湿沉降过程中与酸有关 的各种化学问题，包括降水的化学组成、酸物质的来 源、形成机制、存在形式、化学转化以及降水组成的 变化和趋势等。;第一节 酸雨研究的历程; 1977年，欧洲经济共同体启动了“欧洲大气污染物长距离输送的监测和评价合作项目” （EMEP ），保存了降水化学最完整、详细的记录 1978年美国建立“国家大气沉降计划”（NADP），现已发展为三个附属网络：National Trends Network（NTN）；Mercury Deposition Network （MDN）；Atmospheric Integrated Research Monitoring Network （AIRMoN） 1986年，美国成立国家干沉降网NDDN（National Dry Deposition Network），1991年，改名为美国清洁大气状况动态网CASTNET（Clean Air Status and Trends Network），对大气颗粒物和部分气体的干沉降进行浓度研究; 1998年，东亚酸沉降网（EANET)建立，目前一共有13个国家参与，对降水，大气颗粒和部分气体沉降进行研究。 2002年日本的电力工业中央研究院（CRIEPI）干湿沉降测定项目对日本10个站点的干湿沉降进行测量，干沉降采用水作为代用面。 1981年在北京召开“全国第一次降水污染和酸雨问题讨论会”，1982年在全国范围内布设了189个监测站，523个降水采样点，对降水酸度进行了全面系统的分析。 1992年国家酸沉降监测网（NADMN）开始运作，有271个站点，多数位于城郊和农村。 我国“七五”、“八五”和“九五”计划中，均将酸雨列为攻关的 重点课题，实行“酸雨控制区”和“SO2控制区”的规划和污染 控制政策。 ;第二节 降水和液滴化学特征;1、降水的离子组成 ;2、降水中的有机酸 降水中除了硫酸和硝酸等强酸，有机弱酸（甲酸和乙酸） 对降水酸度也有贡献。不同地区，所占???例不同。 环境大气中有机酸的来源包括人为排放、生物排放和有 机物的化学转化。有机酸在大气中的反应活性小，主要通过 干、湿沉降从大气中去除、 C1~c10的一元羟酸、C2~C10的二元羟酸以及C1~C2 的醛是降水中的主要有机组分。 ;3、降水中的金属元素 降水汇总的金属元素特别是有毒金属元素正逐渐引起人 们的注意。人为活动对金属元素的湿沉降影响明显。;二、降水pH;2. 降水pH值的背景值 1979年，美国开展全球降水化学研究计划（GPCP) ;3、降水是否受到人为污染的判别 非海洋SO42- 可以作为降水组成变化较好的指示剂 在5个背景点数据中，SO42- 的雨量加权平均随地区变化不大，海洋与陆地，南北半球无显著差别。 SO42-对环境有明显影响，尤其是水生生态系统，材料腐蚀等；相对，NO3-很快被水生和陆生生态系统中生物质所吸收，不会促使水生生态系统长期酸化 我国降水是硫酸型降水，SO42-作为指示剂更有实际意义。;三、降水化学组成的时空变化 1. 降水中化学成分及含量具有明显的地理规律 近海：钠离子、氯离子和硫酸根离子较高 森林草原地区：碳酸氢根、硫酸根、钙离子和有机成分 荒漠干燥草原：碳酸根、氯离子、硫酸根离子、钠离子 工业和城区：硫酸根、硝酸根和氨 ;2. 降水组成与降水持续时间 ;3. 降水组成与降雨量的关系 一般来说，降水量大，降水中各组分浓度低；降水量小 各组分浓度高。主要与雨滴粒径有关。降水量小，小雨滴多 小雨滴在大气中停留时间长，冲刷吸附的污染物较多，大雨 滴停留时间短，冲刷掉的污染物较少。 沉降量表示每次降水中化学成分的绝对量，消除了降水 量的影响。由于对环境受体真正作用的是离子的沉降量，且 沉降量具有累积的性质，因此在考虑环境效应和长期效应时 尤为重要。 沉降量一般与降水量成线性关系，但也受到浓度的影响。;4. 降水的化学组成与天气类型有关 由于不同季节酸雨前体物的排放源和排放量有较大差别 天气条件各异、大气扩散也不大相同