大分子结构和摩尔质量.pptxVIP

大分子溶液 大分子溶液与溶胶异同点 相同 粒径10–9~10–7m，扩散慢，不能透过半透膜 不同 溶胶 多相，憎液，热力学不稳定，对电解质敏感 渗透压小，粘度小 大分子 单相，亲液，热力学稳定，对电解质不敏感 渗透压大，粘度大 性质 动力性质：扩散，离心沉降，渗透压 光学性质：光散射（不典型） 电学性质：对大分子电解质 流变性质：粘度（溶胶不典型） 一 . 结构特点 大分子化合物是由许多重复出现的结构单元构成的长链分子 链节 每个结构单元，其C–C单键可旋转，可形成许多构象 链段 相邻链节集合组成的独立活动单元 柔顺性 链节，链段活动的灵活性 影响柔顺性因素 内因：链段长短，空间障碍 良溶剂：自由展开，线性 不良溶剂：龟缩成团，如同溶胶 结构描述：近程（主链、一级），远程（二级） 活动性描述： 二．大分子化合物平均摩尔质量 大分子化合物每个分子的大小不可能完全一致， 摩尔质量具有统计意义 ，不同的统计方法，其平均值有所差异 1. 数均摩尔质量按分子数N平均 渗透压法测得 2. 质均摩尔质量按分子质量m平均 光散射法测得 二．大分子化合物平均摩尔质量 3. z 均摩尔质量按mM平均 超离心沉降法测得 4. 粘均摩尔质量 粘度法测得 关系： Mn Mm MZ 分散度： 不分散时 = 1 分散时 1，值越大，分散度越大 若加入较多低分子，Mn降低较多 若加入较多大分子，Mz增加较多 一般 0  1 则 Mn M Mm 第二节 大分子的溶解特征和非理想性质 一．溶解特征和形态 有限溶胀 无限溶胀 2．溶剂选择 溶解 极性相近 溶度参数相近  1.5 易溶剂化 线型、无规线团、棒型 3．在溶液中形态 1．溶解特征 溶胀 二．热力学非理想性质 理想溶液 p1 = p1*x1 大分子溶液 p1 p1*x1 2．渗透压正偏差 理想溶液  = cRT 大分子溶液  cRT 理想溶液 S混= –R(n1ln x1 + n2ln x2) 1为溶剂，2为溶质 大分子溶液 S混= –R(n1lnV1 + n2lnV2) V：体积分数 虽然形式相同，计算值后者可大几百倍，因为混合后，构相 理想溶液 H = 0 大分子溶液 H可正可负，但变化不大 5．混合G负偏差 G=H–TS，因S，G 请转下一节