1热力学基本概念与术语.pptVIP

§2-8 绝热过程 在绝热过程中，体系与环境间无热的交换，但可以有功的交换。根据热力学第一定律： 一、绝热过程的定义 对于理想气体，因在任意过程中热力学能的变化值为 dU=nCV,mdT，而 dU = ?Q + ?W = ?W (因为?Q=0) （1）不可逆绝热过程 △U= nCV,m(T2-T1) = -p环(V2-V1) （2）绝热可逆过程: nCv,mdT = -p系dV 将上式积分得： CV,mln(T2/T1)= -Rln(V2/V1) 因为T2 /T1= (p2 V2) / (p1 V1)；R=Cp,m- CV,m 所以CV,mln (T2 /T1)=-Rln (V2 /V1) CV,mln (p2 /p1) +CV,mln(V2 /V1) =- (Cp,m- CV,m)ln(V2 /V1) =- Cp,mln(V2 /V1)+ CV,mln(V2 /V1) CV,mln(p2 /p1) =- Cp,mln(V2 /V1) 令 为热容商或理想气体绝热指数 二、绝热过程方程式 理想气体在绝热可逆过程中，p,V,T 三者遵循的关系式称为绝热过程方程式，可表示为： （1） （2） （3） （1）、（2）、（3）式只适用于理想气体、绝热可逆过程。 式中，K1，K2 ， K3 均为常数，? =Cp/Cv 。 例1 气体氦自0℃，5×105Pa,10dm3的始态，经过一绝热可逆过程膨胀至105Pa ，试计算终态的温度为若干？此过程的Q,W, △U ,△H为若干？（假设氦为理想气体) 解: 此过程的始、终态可表示如下 始态Ⅰ P1= 5×105Pa T1=273K V1=10dm3 绝热可逆膨胀 终态Ⅱ P2= 105Pa T2=？ V2=？ 此气体的物质的量为 n=(P1 V1)/ RT1 = [5×105 ×10 ×10-3/ (8.314 × 273)]mol =2.20mol 此气体为单原子分子理想气体，故 CV,m=(3/2)R=12.47J/(k﹒mol) CP,m= (5/2)R=20.79J/(k﹒mol) （1）终态温度T2计算 因为V2/V1 =(P1T2)/(P2T1) (1) Cp,m-CV,m=R (2) 将(1)、(2)代入CV,mlnT2/T1=-Rln(V2/V1) CV,mlnT2/T1= -(Cp,m-CV,m)ln(P1T2)/(P2T1 ) =- Cp,mln(P1 /P2)- Cp,mln（T2 /T1 )+ CV,mln(P1 /P2)+CV,mlnT2/T1 得Cp,mln（T2 /T1 )=-Rln(P1 /P2)(绝热可逆） 20.79ln(T2/273K)= 8.314ln1/5 T2=143K (2) Q=0 (3)W的计算 W= ?U=nCV,m(T2-T1)=2.20×12.47 ×(143-273) =-3.57 ×10-3J （4） ?U=-3.57 ×10-3J (5) ?H= nCp,m(T2-T1)=2.20 × 20.79 ×(143-273) =-5.95×10-3J 例2 如果上题的过程为绝热不可逆过程，在恒定外压为105Pa下快速膨胀到气体压力为105Pa ，试计算T2,Q,W, △U, △H。 解:此过程为绝热不可逆过程 始态Ⅰ P1= 5×105Pa T1=273K V1=10dm3 绝热不可逆过程 终态Ⅱ P2= 105Pa T2=? V2=? T2的计算 因为是绝热不可逆过程，只能用 nCV,m(T2- T1)= -P（外）（ V2- V1） nCV,m(T2- T1)= -P2[（nRT2/P2)- （nRT1/P1)] = -nRT2+ nRT1(P2 /P1) 因为Cp,m- CV,m=R 所以nCV,mT2- nCV,mT1= - n(Cp,m- CV,m ) T2+ nRT1(P2 /P1) nCV,mT2- nCV,mT1= - nCp,mT2 +CV,m T2 +nRT1(P2 /P1) nCp,mT2= nRT1 （ P2 /P1 )+ nCV,mT1 T2= [n（ P2 /P1 ）+ CV,m][ T1 / Cp,m] =[（1×8.314/5)+12.47] ×(273/20.79)=186K (2)Q=0 （3）W=?U= nCV,m(T2- T1) =2.20 × 12.47 ×(186-273) J= -2.39 ×103J （4） ?U =W=-2.39 ×103J （5） ?H= nCp,m(T2- T1) =2.20 × 20.79×(186-27