第九章配位化合物.pptxVIP

第 9 章 ;9.1 相关的定义和命名; 组成为CoCl3·6NH3的化合物第一次制备出时，人们认为 它是由两个简单化合物(CoCl3和NH3)形成的一种新类型的化合物。令化学家迷惑不解: 既然简单化合物中的原子都已满足了各自的化合价, 是什么驱动力促使它们之间形成新的一类化合物? 由于人们不了解成键作用的本质, 故将其称之为“复杂化合物” 。;● 大多数化学元素表现出两种类型 的化合价，即主价和副价 ● 元素形成配合物时倾向于主价和 副价都能得到满足 ● 元素的副价指向空间确定的方向; 1798年塔索尔特制备出CoCl3·6NH3之后的100年间, 化学家们一直试图解开这类化合物成键本质之谜。约尔更生(S M Jorgensen，1837-1914 )提出了一种链理论。 ;一. 相关的定义(Relating definitions) ;● 都存在一个“配位实体”. ● “配位实体”相对稳定，既可存在于晶体中，也可存 在于溶液中。 ● 与“复盐” (Double salts) 不同，但又无绝对的界线。;与配合物相关的一些概念可依下列实例说明：; 2. 配位化合物 ;形成体 — 提供空轨道 电子对接受体 Lewis酸 配位体 — 提供孤对电子 电子对给予体 Lewis碱;4. 配位体和配位原子;● 单齿配体： 一个配体中只含一个配位原子;分子是个双齿配位体, 配位原子是两个N原子,是个非常优秀的配体。 ; 叶绿素(chlorophylls a)是镁的大环配合物，作为配位体的卟啉环与Mg2+离子的配位是通过4个环氮原子实现的。叶绿素分子中涉及包括Mg原子在内的4个六元螯环。 ; 血红素是个铁卟啉化合物, 是血红蛋白的组成部分。 Fe原子从血红素分子的;与中心离子（或原子）成键的配位原子的总数; 配位数的大小与中心原子和配位体的性质有关。大体积配位体有利于形成低配位数配合物，大体积高价阳离子中心原子有利于形成高配位数配合物。常见金属离子的配位数如下表所示。;6. 螯合物和金属大环配合物 ;［Co(en)3］3+;二.化学式的书写和配合物的命名(Writing of chemical equation and nomenclature of coordination compound) ;关于汉语命名原则 ; 硫酸四氨合铜（Ⅱ） 六异硫氰根合铁（Ⅲ）酸钾 六氯合铂（Ⅳ）酸 氢氧化四氨合铜（Ⅱ） 五氯?氨合铂（Ⅳ）酸钾 硝酸羟基?三水合锌（Ⅱ） (三)氯化五氨?水合钴（Ⅲ） 五羰（基）合铁 三硝基?三氨合钴（Ⅲ） 乙二胺四乙酸根合钙（Ⅱ）;命名下列配合物和配离子： （1）(NH4)3[SbCl6]; （2）[Co(en)3]Cl3 （3）[Cr(H2O)4Br2]Br·2H2O;写出下列配合物的化学式： （1）羟基·水·草酸根·乙二胺合铬(Ⅲ) （2） 氯·硝基·四氨合钴配阳离子(Ⅲ);● 形成体(M)有空轨道，配位体(L)有孤对电子(lone electron pairs)，形 成配位键 M?L ● 形成体(中心离子)采用杂化轨道成键 ● 杂化方式与空间构型有关;中心离子Ag+的结构;中心离子Ni2+的结构;同样是四配位，但对络合物[Ni(CN)4]2–就成了另一回事; 试画出[BeF4]2–或[Be(H2O) 4]2+ 的结构。; [FeF6]3- 外轨配合物 配位原子的电负性很大，如卤素、氧等, 不易给出孤电子对，使中心离子的结构不发生变化，仅用外层的空轨道ns，np，nd进行杂化生成能量相同，数目相等的杂化轨道与配体结合。; 内轨配合物 配位原子的电负性较小,如氰基(CN-,以C配位),氮(-NO2, 以N配位),较易给出孤电子对,对中心离子的影响较大,使电子层结构发生变化,(n-1)d 轨道上的成单电子被强行配位(需要的能量叫“成对能”, P) 腾出内层能量较低的 d 轨道接受配位体的孤电子对, 形成内轨配合物。;Ag+ Cu+ ? Cu2+ Zn2+ Cd2+ Fe Fe3+ ?