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脂质的定义 低溶于水,高溶于有机溶剂脂质的分类 按结构:简单脂质、复合脂质、衍生脂质 按生物学功能:贮存脂质、结构脂质、活性脂质教学内容:一、三酰甘油和蜡二、磷脂和鞘脂三、萜和类固醇四、血浆脂蛋白五、膜的分子组成和超分子结构六、脂质的提取与分析一、三酰甘油和蜡(一) 脂肪酸(二) 酰基甘油(三) 蜡(一)脂肪酸脂肪酸的结构与命名脂肪酸的结构特点脂肪酸的物理化学性质多不饱和脂肪酸和必需脂肪酸脂肪酸的结构与命名天然脂肪酸的种类见表 8-1书写: 碳原子数,双键数, 双键位置用△右上角数字表示,并在数字后面用c (cis)/t (trans)指明构型. 如棕榈酸(16:0)、硬脂酸(18:0)、棕榈油酸(16:1△9 )、油酸(18:1△9 )2.结构特点多为偶数,一般4~36,多24~36;双键位置、键数目一般:1~4,少数多大6,双键多在第9 位, 第2、第3双键多在第12和第15位,非共轭系统;双键多为顺式, 少数为反式。动物脂肪酸直链,双键可多达6个;细菌还含支链的、羟基的和环丙基的脂肪酸;植物中有含炔基、环氧基、酮基等某些天然存在的脂肪酸几种脂肪酸的立体结构(空间填充模型)4.多不饱和脂肪酸和必需脂肪酸棕榈酸(16:0)、硬脂酸(18:0)、棕榈油酸(16:1,△9 )、油酸(18:1,△9 )主要存在于三酰甘油中;芥子酸(22:1,△13 有害,菜籽油中含量高导致心脏肥大,心脏功能衰竭,不能迷信植物油,鱼类脂肪反而有保健);人和哺乳动物能制造多种脂肪酸,但不能向脂肪酸引入超过△9的双键,因此亚油酸(18:2 △9, 12, 豆油、芝麻油)、α-亚麻酸(18:3,△9, 12, 15 ) 为必须脂肪酸。哺乳动物:油酸→γ-亚麻酸(18:3△6, 9, 12) →花生四稀酸(18:3,△5, 8, 11, 14 )维持膜结构必须,也使类二十烷酸的前体;供给亚麻酸,人体可合成EPA(20:5△5, 8, 11, 14, 17)和DHA (22: 6△4, 7, 10, 13, 16, 19)等ω-3家族成员,近年引起关注,鱼类尤其深海鱼中含量高。亚油酸, ω-6家族PUFA原初成员,二十碳烷化合物前体;α-亚麻酸, ω-3家族PUFA原初成员, ω-6家族PUFA可降低血清胆固醇, ω-3家族PUFA可显著降低血清甘油三酯,防治神经、视觉和心脏疾病,人类可能缺乏ω-3家族PUFA。ω-后面的数字表示双键后面碳的个数EPA (20碳五稀酸) 和 DHA(22碳六稀酸)有保健价值,深海鱼油比较好;类二十碳烷(或类二十碳烷酸), 20碳PUFA衍生而成,因含20个碳原子而得名,包括几类信号分子:前列腺素、凝血烷和白三烯等,其前体主要是花生四烯酸(六)类二十碳烷前列腺素广泛存在,很多器官都能合成,男女都有,种类较多,不同的前列腺素或同一前列腺素作用于不同的细胞,产生不同的生理效应,如升高体温,促进炎症,控制跨膜转运,调整突触传递,诱导睡眠,扩张血管等;凝血烷最早从血小板获得,能引起动脉收缩,诱发血小板聚集,促进血拴形成。白三烯最早从白细胞分离获得,能促进趋化性,炎症和变态反应。炎症反应:对付外来感染的一种表现。前列腺素诱导白细胞对付外来病原体反应,同时诱导血管扩张,导致炎症。阿司匹林(乙酰水杨酸,属于非甾体消炎药,NSAIDs)消炎、镇痛、退热的原因是抑制前列腺素的合成,也抑制凝血烷合成,因而有抗凝血作用。(二)三酰甘油和蜡甘油取代物的构型三酰甘油的类型及其他酰基甘油三酰甘油的物理和化学性质1.甘油取代物的构型甘油,手性原分子(前手性分子)。以手性碳为中心,S(反时针)-原羟甲基(增加该基团优先性时,手性原中心为S-构型)为1位,R(顺时针)-原羟甲基(增加该基团优先性时,手性原中心为R-构型)为3位,称作立体专一编号系统( sn-系统)。2. 三酰甘油的类型及其他酰基甘油MyristicA mixed triacylglycerolPalmitoleicTristearin(a simple triacylglycerol)Stearic三酰甘油的R1,R2,R3相同时,为简单三酰甘油, 若R1,R2,R3不同则为混合三酰甘油,大多数天然油脂是简单三酰甘油和混合三酰甘油的混合物。 二酰甘油和单酰甘油在自然界存在不多,是合成反应的中间物,单酰甘油在食品工业中可用作乳化剂。3.三酰甘油的物理和化学性质水解与皂化 酸、碱或酶水解成脂肪酸和甘油,碱水解称作皂化,皂化1g油脂所需的KOH mg数称作皂化价;皂化价比较高,说明脂肪酸的平均分子量比较小(链短)氢化与卤化 双键氢化可制造人造黄油;双键还可与碘反应,100g油脂所能吸收的碘的克数称作碘值。饱和态高的油脂,室温下可以是固体状态:牛油、羊油等;鱼类的可以是半固态的;植物油液态的。3.三酰
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